Портал аналитической химии

Это перечисление дает лишь краткое представление о существующих методах. Практически можно применять любой индикатор на медь и раствор меди для обратного титрования. То же относится к цинку, применяемому в качестве титранта для обратного титрования.

Менее благоприятно обратное титрование в щелочной среде, так как при этом совместно титруются щелочноземельные металлы и Mg. Однако этот метод также имеет значение, так как никель можно выделить в осадок в виде диметилглиоксимата никеля; осадок растворяют в НСl и оставляют реагировать с ЭДТА, а избыток последней титруют затем раствором цинка с эриохромом черным Т [53 (26)]. Эта комбинация аналитических операций применяется для специфического и быстрого определения Ni в отсутствие Pd. По сравнению с гравиметрическим методом этот метод обладает тем преимуществом, что соосаждение с диметилглиокси-мом не существенно.

Суитцер и Брикер [54 (14)] титруют никель фотометрически, используя самоиндикацию при рН = 4 и длине волны 1000 нм. Этот метод применили Брэйк и др. [57 (63)] для титрования Ni в присутствии нитрозо-Р-соли, служащей для маскирования Со. Рингбом [53 (45)] применяет в качестве индикатора мурексид. Тот же индикатор вводит в раствор Девальд [58 (38)] при определении Ni в присутствии Fe, замаскированного пирофосфат-ионом. Сильвер-стон [62 (16)] сообщает о потенциометрическом титровании после выделения никеля в виде диметилглиоксимата. Можно проводить титрование с ртутным капельным электродом для определения ультрамикроколичеств никеля [57 (8)] и последовательного титрования смесей. Последнее проводят также с помощью амперомет-рической индикации при потенциале «волны комплексона» [62 (33)].

Исходя из положения никеля в таблице констант устойчивости комплексов металлов с ЭДТА, можно легко предсказать, что определению Ni будет мешать большое число ионов других металлов и, в свою очередь, никель будет мешать при комплексонометрических титрованиях других металлов. Маскирование никеля цианид-ионом является простым и действенным. Цианидный комплекс никеля устойчив и прочен, поэтому для демаскирования ионов Zn и Cd Можно применить формальдегид, не вызвав разложения комплекса [Ni(CN)4]2_.

Особое внимание было уделено анализу смеси никеля с кобальтом. Брэйк и др. [57 (63)] прибавляют нитрозо-Р-соль к анализируемому раствору, причем образуются соответствующие комплексы обоих металлов. В результате кипячения с азотной кислотой разрушаются избыток реактива и комплекс с Ni, тогда как комплекс с Со остается незатронутым, после чего Ni определяют фотометрически. Флашка и Пюшель [55 (66)] используют свойство ' Ni медленно вступать в реакцию для его селективного определения. Раствор с рН = 10 и небольшой буферной емкостью, содержащий Ni и Со, титруют раствором ЭДТА с пирокатехиновый фиолетовым. Затем снижают рН раствора до значения 2 с помощью азотной кислоты и охлаждают добавлением льда. Титруют раствором висмута; при этом происходит быстрое вытеснение Со из его комплекса, тогда как никель остается связанным в комплекс.