Портал аналитической химии

Комплексонометрическое титрование свинца можно осуществлять без затруднений по методу вытеснения или обратного титрования как в кислых, так и в щелочных растворах. Первое прямое комплексонометрическое определение свинца описал Флашка, который, применив реакцию обмена с ZnY [52 (22)] или MgY[52 (24)], титрует освободившийся Zn или Mg с эриохромом черным Т.

По этому способу можно с достаточной точностью определять микро-и макроколичества Рb. Реакция обмена является излишней, если свинец титруют при рН = 10 в присутствии тартрат-ионов [52 (24),52 (29)]. Тартрат-ион является вспомогательным комплексообразующим веществом и мешает выпадению в осадок Рb(ОН)2. Комплекс эриохрома черного Т со свинцом, конечно, не имеет такой яркой винно-красной окраски, как соответствующие комплексы магния или цинка, его окраска — блеклая сине-фиолетовая. Исчезновение красноватого оттенка в точке эквивалентности распознается, однако, более отчетливо, чем при титровании ионов Mg, что обусловливается более высокой устойчивостью соот ветствующего комплекса со свинцом.

Следует обратить внимание на необходимость избегать большого избытка тартрат-ионов, так как при этом эффективные константы устойчивости комплексов свинца с индикатором и с ЭДТА сильно снижаются и теряется резкость перехода окраски в точке эквивалентности. Гэтц [55 (74)] предлагает поэтому применять ДЦТА, так как благодаря более высокой устойчивости комплекса Рb с ДЦТА концентрация тартрата и рН раствора оказывают меньшее влияние. Наряду с эриохромом черным Т предложены [60 (87)] родственные ему соединения ряда кислотного хрома синего. Кроме того, для работы в щелочной среде можно применить в качестве индикатора метилтимоловый синий [58 (34), 61 (127)], имеющий то преимущество, что следы меди и других тяжелых металлов не блокируют этот индикатор.

Для прямого определения Рb в кислом растворе применяют различные индикаторы. Метилтимоловый синий [58 (34)] дает резкий переход синей окраски в желтую в уротропиновом буферном растворе. В аналогичных условиях получают четкое изменение красной окраски в желтую, если применяют ксиленоловый оранжевый [56 (39), 57 (79)]. Можно использовать ацетатный буферный раствор, если концентрацию ацетат-ионов поддерживать небольшой. С увеличением их количества переход окраски заметно растягивается. В уротропиновом растворе переход окраски настолько резок, что рекомендуется проводить обратное титрование избытка ЭДТА раствором соли свинца при определении большого числа ионов других металлов.