Портал аналитической химии

Комплексонометрически можно определять только двухвалентную ртуть, так как Hg2+ в присутствии ЭДТА диспропорционируются до HgII и металла. Первые методы, о которых мы сообщаем, являются косвенными и выполняются обратным титрованием [48 (5)] или методом вытеснения с помощью MgY2- [52 (22)].

Прямо ионы ртути можно титровать, применяя систему CuY — ПАН в уксуснокислом растворе [56 (44)]. Различные индикаторы непосредственно реагируют на Hg и могут быть использованы при комплексонометрическом титровании. Ксиленоловый оранжевый [57 (135),57 (136), 61 (21)] и метилтимоловый синий [56 (44)] дают резкие переходы окраски в растворах, содержащих уротропин. Допустимы значительные количества хлорид-ионов.

Однако с увеличивающимся содержанием последних переход окраски ухудшается до тех пор, когда большие концентрации иона хлора не парализуют полностью образование комплекса с индикатором. Как сообщают, при титровании с ксиленоловым оранжевым хлорид-ионы удаляют добавлением нитрата серебра. Образующийся при этом осадок не нужно отфильтровывать. Однако после внесения индикатора следует сразу и быстро провести титрование, так как краситель сенсибилизирует хлорид серебра и вызванное воздействием света почернение осадка делает нерезким переход окраски.

Позже Эрдэй и др. [60 (150)] предложили дифенилкарбазид в качестве прямого индикатора. Однако реакция между комплексом с индикатором и ЭДТА протекает исключительно медленно, но ее можно ускорить и сделать практически мгновенной, добавив немного о-фенантролина. Механизм этой каталитической реакции не получил объяснения.