Портал аналитической химии

Сведения о комплексных соединениях платиновых металлов о ЭДТА скудны. Было точно доказано существование комплекса 1г с ЭДТА [56 (52)], который был использован для его спектрофотометрического определения.

Реакция комплексообразования между Pd и ЭДТА положена в основу определения [55 (1), 55 (59), 58 (81), 60(186), 62(78)]. Устойчивость комплекса [55 (60)], который при рН от 4 до 9 имеет состав PdY2~, была определена по изменению потенциала; lgK= 18,5 ± 0,6 (25° С, ц, = 0,2). Для Rh спектрофотометрическим методом установлено существование комплекса с ЭДТА [58 (78)], который получен также препаративным путем, но до настоящего времени ничего йе известно о его аналитическом применении. На основании помех, наблюдающихся при титровании Pd, сделано заключение о существовании комплексов Ru и Pt.

Флашка применил реакцию вытеснения:

для определения микроколичеств Pd. Выделяющиеся в свободном состоянии ионы Ni титруют в аммиачном растворе в присутствии мурексида. Аналогичную реакцию используют для косвенного определения серебра, причем вытеснение практически проходит мгновенно. Однако с Pd скорость реакции в аммиачном растворе незначительна. Поэтому или раствор оставляют в покое на некоторое время, или ускоряют реакцию с помощью слабого нагревания. Другая возможность состоит в подкислении раствора и затем в немедленном (NCN!) подщелачивании аммиаком. В кислой среде вытеснение происходит практически мгновенно.

Киннунен и Мериканто [65 (1)] применили этот метод для анализа сплавов и нашли, что переход окраски мурексида не особенно резок. Поэтому они рекомендуют либо титровать фотометрически, либо определять освободившиеся ионы Ni обратным титрованием избытка ЭДТА титрованным раствором марганца. В этом случае следует титровать быстро, так как возникает опасность блокирования индикатора (эриохрома черного Т) ионами никеля. Чтобы избежать этого, они советуют (в более поздней работе) охлаждать анализируемый, раствор до 5° С, вносить индикатор и быстро титровать раствором марганца. При этом переход окраски значительно более резкий.