Портал аналитической химии

Константа устойчивости комплекса SrY (lg K = 8,63) приблизительно равна такой же константе для MgY (lg К = 8,69); соответствующий комплекс бария менее устойчив (lg K= 7,76). Следовательно, барий и стронций можно титровать только в щелочном растворе. При этом в обычных условиях титрования легко могут выпасть в осадок труднорастворимые карбонаты, вследствие чего определение почти всегда проводят по методу вытеснения или по методу обратного титрования.

Определение Sr по методу вытеснения с применением комплексонатов MgY или ZnY в присутствии эриохрома черного Т в качестве индикатора дает вполне хорошие переходы окраски [48 (5)]. При титровании Ва условия менее благоприятны. Сравнение констант устойчивости соответствующих комплексонатов показывает, что титрование Ва практически вряд ли возможно. Но Мэне и др. [52(49)] указывают, что необходимо учитывать также константы устойчивости комплексов с индикатором. Например, рассмотрим реакцию с эриохромом черным Т (Ind)

Величина константы равновесия этой реакции составляет около 10⁴, что вполне достаточно для проведения титрования по методу вытеснения. После завершения реакции обоих металлов с комплексоном происходит также скачок pMg, несмотря на то, что Mg2+ связывается в комплекс скорее, чем Ва2+-ион (см. стр. 38). Сийдериус [54 (37)] отмечает, что на изменение окраски индикатора, а, следовательно, и на точность титрования оказывают большое влияние концентрация буферного раствора, посторонних солей, а также рН раствора, и поэтому следует придерживаться оптимальных условий определения.

Благодаря растворимости сульфата бария в щелочном растворе ЭДТА Ва2+-ионы можно отделить от ионов других металлов осаждением сульфатом и после растворения осадка в ЭДТА определить обратным титрованием избытка ЭДТА Многие сведения, касающиеся определения Ва, можно почерпнуть из исследований по применению сульфата бария для косвенного определения сульфат-ионов.