Макет страницы
(Tx, Ту), см. табл. 11.7. Тогда для группы C3v(M) имеем
Ai® Ai = A2® A2 = Ai, АХ®Е = А2®Е = Е,
Е®Е = А1®А2®Е, { * '
[Ef = AiQE.
Подставив типы симметрии нормальных координат из (11.52) в соотношения (11.23) и (11.24), можно показать, что отличны от нуля только следующие коэффициенты ангармоничности:
®рдг, ®rst> ®stu, Ф0Р<,г, ®qrst, ®rstu, ®stuv, О1 -54)
где о, р, q, г = 1, 2 или 3; s, t, и, v = 4, 5 или 6. Для вырожденных координат следует еще приписать к ним индексы а и ft, т. е.
НаДО ЗНаТЬ, КаКОЙ ИЗ КОЭффиЦИеНТОВ Orsata, $>rsatb, ФгзЫа ИЛИ
<X>rsbtb мы должны подставить вместо Фм<. Ответ на этот вопрос следует из трансформационных свойств произведений QrQsaQta и т. д., которые могут быть получены из результатов, приведенных в табл. 11.7. Можно показать, что полносимметричной является только следующая комбинация этих произведений:
(QrQsaQta + QrQsbQtb) = Qr (QtQT + Q7Q,+)/2. (11.55)
Выражения Qf и Qf через (Qsa, QSb) и (Qta, Qtb) приведены в гл. 8 [см. формулы (8.204)-(8.207) и (8.213), (8.214)]. Таким образом, отличны от нуля только коэффициенты
®rsata = ®rsbtb (= ФгЛ (11 -56)
а
Фг, аг6==Фг^а = 0. (11.57)
Соответствующая часть потенциальной функции имеет вид VrstQr (QsaQta + QsbQtb) = VrstQr (QfQT + Q7Q/")/2- (11.58)
Другая часть кубической ангармонической потенциальной функции, зависящая от вырожденной координаты, равна
Vstu (QsaQtaQua ~ QsbQtaQub ~ QsbQtbQua ~ QsaQtbQub) =
= Ostu (QtQtQu + Q7Qi~QU )/2. (11.59)
Полносимметричные и, следовательно, отличные от нуля члены квартичной ангармоничности, зависящие от вырожденных пор-