Макет страницы
мальных координат, равны
Q>qrstQqQr (QfQi + Q7Qt)/2,
OrstaQr (QfQtQf + Q7 QiQU )/2, ,
4./4. 4-4/ (11.60)
<5sstuQtQ7 (QtQU + QfQ. )/2, O&h. (QtQfQTQH + Q7Q7QtQf)/2.
Отличные от нуля коэффициенты aaP определяются из соотношения (11.26) и табл. 11.7, из которых видно, что операторы QjI и Qr (Jx Л - Jy) полносимметричны. Следовательно,
а';г=фО, ахх = аУУфО, (11.61)
где г = 1, 2 или 3. Далее имеем
Г (Q ® Г (Jx, 7у) = Г (Q, a, Q„) (11.62)
и
Г (/*, Jy) ® Г (/„■ Гу) => Г (Q, e, Qtt), (11.63)
где г = 4, 5 или 6. Подробный анализ трасформациопиых свойств координат Qta и Qtb (или Qf и Qf) с использованием табл. 11.7 показывает, что центробежный оператор
Qta (Uz + Ux) + Qtb V Jz + Uy) О1 -64)
полносимметричен. Таким образом, для молекулы CH3F имеем
аТа = а? а = afb = а*$ (= af ) ФО, (11.65)
где / = 4, 5 или 6. Соответствующий член центробежного искажения в гамильтониане можно записать в виде
аГ [Qr OfJz + JJt) + Qt Omh + ВД]/2. (11.66) Аналогично
<*% = ау, хь = а? а = ^ afa (= - в?*)^0, (11.67)
а соответствующий отличный от нуля член центробежного искажения можно записать в виде
aTlQt Off + Qr (/m)2]/2, (11.68)
где г = 4, 5 или 6. Полносимметричные операторы кориолисова взаимодействия с учетом антисимметрии ^-постоянных [см. формулу (7.139)] имеют вид
(QrPsJy-QJ>sbh\ (П.69)
(QSaPib-QsbPta)L (11-70)
(QSJta - QaK) Jy + (QsaPtb + QsbPta) h, (11.71)
