Макет страницы
окраску. Если содержание фосфора в 5—10 раз превышает содержание ванадия, последний осаждается полностью1. Однако в том случае, если ванадий находится в четырехвалентном состоянии и осаждение производится при комнатной температуре, то соосаждение его с осадком фосфоро-молибдата не происходит 2. При соосаждении ванадия с фосфором достигается его отделение от тех же элементов, от которых отделяется в этих условиях фосфор (стр./789). Результаты нескольких опытов показывают, что отделение таким образом 5 мг ванадия (V) от 100 мг урана (VI) происходит вполне удовлетворительно. Для выполнения этого отделения раствор подготовляют таким же способом, как и для осаждения фосфоромо-либдата аммония. Прибавляют десятикратное по отношению к содержанию ванадия количество фосфора и несколько большее, чем обычно, количество нитрата аммония. Затем вводят аммиак почти до нейтральной реакции, нагревают раствор до кипения, прибавляют обычные количества раствора молибдата аммония и встряхивают несколько минут. Осадок отфильтровывают и промывают декантацией горячим (80° С) раствором кислого сульфата аммония (1000 мл воды, 15 мл аммиака и 25 мл серной кислоты).
При выпаривании азотнокислого раствора досуха и последующем выщелачивании остатка водой происходит отделение ванадия в виде пиро-ванадиевой кислоты H4V2O7 совместно с железом и алюминием от щелочных металлов и урана, переходящих при этом в раствор 3. Это разделение не количественное 4, так как небольшие количества ванадия, железа и алюминия переходят в раствор, а уран частично захватывается осадком, особенно если присутствует фосфор.
Для группового отделения таких небольших количеств ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, фосфора и мышьяка, какие встречаются в породах, давно используется способ осаждения их нитратом ртути (I) из растворов, содержащих небольшие количества карбоната натрия 5. Метод этот применяется после разложения пробы сплавлением ее с карбонатом натрия и селитрой. Осторожно сплавляют 5 г измельченной породы с 20 г карбоната натрия и 3 г нитрата натрия. Выщелачивают плав водой, марганец восстанавливают спиртом и затем раствор фильтруют. В том случае, если проба полностью не разложилась или присутствуют большие количества ванадия, осадок прокаливают и сплавление повторяют, а фильтраты объединяют. В раствор вводят разбавленную (1:1) азотную кислоту почти до нейтральной реакции, предварительно устанавливая требуемое для этого количество кислоты на таком же количестве реактивов, какое было израсходовано для разложения пробы. При нейтрализации нельзя переходить за точку нейтральности, так как в кислом растворе хром и ванадий восстанавливаются образующимся в процессе сплавления нитритом. Раствор выпаривают почти досуха, разбавляют 100 мл воды, нагревают до перехода в раствор растворимых солей и фильтруют. Остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия обрабатывают фтористоводород--1-
1J-R. Cain, J. С. H о s t е t t е г, J. Ind. Eng. Chem., 4, 250 (1912); J. Am. Chem. Soc., 43, 2552 (1921).
2 J. R. Cain, F. H. Tucker, J. Ind. Eng. Chem., 5, 647 (1913).
3 C F r i e d e 1, E. C u m e n g e, С. г., 128, 532 (1899).
4 W. F. H i 11 e b r a n d, F. L. R a n s о m e, Am. J. Sci., [4], 10, 136 (1900). 6 W. F. H i 11 e. b r a n d, J. Am. Chem. Soc, 20, 454 (1898); U. S. Geol. Survey
Bull. 700, 185.
