Макет страницы
Имеются указания, что при нагревании растворов, содержащих ванадий, при температуре выше 100 0C наблюдаются его потери. Мы, однако, не могли обнаружить потерю ванадия при выпаривании солянокислых растворов досуха и нагревании остатка при 175° С, а также в случае нагревания сернокислых растворов ванадия (V) и (IV) в течение 5 ч при той же температуре. Это можно объяснить неустойчивостью летучих хлоридов ванадия в присутствии влаги.
Небольшие количества ванадия соосаждаются с вольфрамовой кислотой (приблизительно 1 часть ванадия на 100 частей вольфрама) и должны быть потом определены в ней, если осадок велик.
Небольшие количества ванадия в вольфрамовой кислоте можно определить колориметрическим путем в виде желтой ванадиевовольфрамовой кислоты следующим спо-•собом1. Вольфрамовую кислоту растворяют в 15 мл 4%-ного раствора едкого натра, фильтруют, если нужно, разбавляют до 75—100 мл, подкисляют 5 мл фосфорной кислоты (пл. 1,37 г/см3) и через 1—2 ч Сравнивают окраску с окраской, полученной при добавлении стандартного раствора ванадиевовольфрамовой кислоты к такому же объему воды. Аммонийные соли должны отсутствовать. Стандартный раствор содержит 0,1 мг ванадия и 5 мг вольфрама в 1 мл. Для его приготовления соответствующие количества ванадата и вольфрамата натрия растворяют в воде, добавляют 25 мл фосфорной кислоты (пл. 1,37 г/см3) и разбавляют до 500 мл.
МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ
Большинство методов отделения ванадия можно классифицировать в зависимости от того, служат ли они для переведения ванадия в осадок или в фильтрат. Так, например, ванадий обычно переходит в осадок вместе с другими элементами при осаждении аммиаком; он осаждается вместе с фосфоромолибдатом аммония,- при выпаривании с азотной кислотой, а также при осаждении нитратом ртути (I), ацетатом свинца и купфероном. В раствор ванадий переходит при сплавлении с перекисью натрия или карбонатом натрия с селитрой и последующем выщелачивании плава водой, при осаждении едким натром или сероводородом из кислого раствора. Кроме того, для отделения ванадия от других элементов используются электролиз с ртутным катодом, экстракция эфиром из разбавленного (1 : 1) солянокислого раствора (при которой отделяются железо и молибден) и отгонка ванадия в струе сухого газообразного хлористого водорода.
Один ванадий аммиаком не осаждается; его наличие в осадке от аммиака обусловлено образованием нерастворимых соединений ванадия с железом и алюминием.
Однако при осаждении аммиаком ванадий не всегда полностью переходит в осадок, и поэтому содержание его обычно определяют из отдельной навески. Осаждение ванадия аммиаком представляет интерес главным образом в связи с предосторожностями, которые следует соблюдать при анализе осадка от аммиака2.
Давно известно, что осадки фосфоромолибдата аммония увлекают ванадий (V), приобретая при этом оранжевую или коричнево-красную
1 Н. Н. W i 11 а г d, P. Young, Ind. Eng. Chem., 20, 764 (1928).
2 Опыты Н. В. Knowles показали, что 1 мг пяти - или четырехвалентного ванадия полностью захватывается 100 мг алюминия, тогда как 10 мг ванадия, независимо от его валентности, таким количеством алюминия не удерживаются. С железом ванадий соосаждается несколько лучше. Так, 100 мг железа полностью увлекают 10 мг ланадия (V) и почти полностью, если он находится в четырехвалентном состоянии.
