Макет страницы
Было показано х, что палладий совместно с родием и рутением можно та-> ким же образом отделить от серебра в сернокислом растворе. Выделение в виде гидроокисей имеет то преимущество перед осаждением сероводородом, что образующиеся соединения легко превращаются в галогениды, которые требуются для последующих операций. Поскольку этот метод наиболее применим для отделения платины от палладия, родия и иридия, он более детально излагается в разделе «Систематический ход разделения и определения платиновых металлов» (стр. 423).
Отделение неблагородных металлов гидролитическим осаждением их из растворов, содержащих платиновые металлы в виде комплексных нитритов. При обработке раствора, содержащего хлоросоединения платиновых металлов, нитритом натрия эти соединения превращаются в растворимые комплексные нитриты. Превращение это происходит быстро в горячем растворе, кислотность которого не превышает рН = 1,5.
Комплексные нитриты платины, родия и иридия вполне устойчивы в растворах средней щелочности. Они не разлагаются в кипящих растворах, имеющих рН = 10 и даже несколько больше. Комплексный нитрит палладия устойчив в кипяших растворах, имеющих рН не выше 8, и начинает разлагаться2 с образованием гидроокиси при рН около 10. При более высокой концентрации щелочи нитрит палладия быстро разлагается, причем палладий практически полностью выделяется из раствора. Неблагородные металлы, исключая никель и кобальт, не склонны к образованию комплексных нитритов. Комплексный нитрит никеля полностью разлагается при рН = 8, а кобальта — при рН = 10. Таким образом, переведением платиновых металлов в комплексные нитриты и регулированием рН раствора возможно отделить их от тех элементов, которые осаждаются в виде гидроокисей или карбонатов из* нейтральных или слабощелочных растворов 3.
Если горячий нитритный раствор нейтрализовать едким натром по тимолфталеину (рН = 10) (или, что практически равноценно, но удобнее, по тимоловому синему) до изменения желтой окраски в синюю, индий, медь, цинк, никель, кобальт, марганец, хром и железо количественно осаждаются и отделяются4 таким образом от платиновых металлов, за исключением палладия, комплексное соединение которого в этих условиях неустойчиво. Переосаждением осадок освобождается от следов платиновых металлов, кроме палладия; последний затем легко отделяется осаждением диметилглиоксимом. •
При нейтрализации раствора едким натром до появления синей окраски тимолового синего или ксиленолового синего (?г-ксиленолсульфо-фталеин), желтая окраска которого переходит в синюю при рН = 8, кадмий и висмут полностью не осаждаются, но если вместо едкого натра применять бикарбонат натрия, оба элемента выделяются количественно. Свинец едким натром полностью не осаждается, независимо от щелочности раствора, а в присутствии карбоната выделяется количественно
1 F. Е. Beamish, J. J. Russell, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 141 (1936).
2 Возможность замедления или предотвращения разложения введением большого избытка нитрита не изучалась.
3 Более детальное описание гидролитического осаждения, а также его преимуществ см. R. Gilchrist, J. Research NBS1 30, 89 (1943), а также Chem. Rev., 32, 277 (1943).
* R. Gilchrist, J. Research NBS, 20, 745 (1938).
