Макет страницы
•■центрации соляной кислоты. Осаждение платиновых металлов, особенно платины и родия, должно быть проведено из нагретого почти до кипения раствора. Насыщения раствора сероводородом в течение 30 мин обычно вполне достаточно. В некоторых условиях рутений частично остается в растворе вследствие восстановления его до промежуточной валентности, что характеризуется синей окраской, но при продолжительной обработке раствора сероводородом рутений и в этой форме осаждается количественно.
Для полного осаждения сульфида иридия требуется значительно более высокая концентрация кислоты в растворе (около 3 н. по соляной кислоте) и более продолжительная обработка раствора сероводородом (примерно 2—3 ч при слабом кипении). Даже в этом случае осаждение может быть не количественным, если в растворе не присутствуют ионы, способствующие коагуляции коллоидного сульфида рутения. Для этой цели можно ввести на каждые 100 мл раствора по 0,5 л хлорида алюминия (шестивод-ную соль). Коагуляция осадка вызывается также и солями двухвалентных элементов, таких, как магний или кальций. Соосаждения этих металлов как будто можно не опасаться.
Сульфиды платиновых металлов легко растворяются в царской водке, но образующиеся комплексные соединения содержат иногда тесно связанные с металлом сульфатные группы, которые могут повлиять на последующие реакции. Это наблюдалось главным образом в отношении иридия. Раствор сульфида иридия в царской водке (или других окислителях, например перекиси водорода и азотной кислоте) в таких процессах, как осаждение хлоридом аммония или превращение в комплексные нитритные соли, ведет себя совершенно иначе, чем хлороиридат.
Применимость способа отделения платиновых металлов в виде сульфидов зависит от последующих аналитических операций.
Из перечисленных выше элементов, от которых платиновые металлы не могут быть отделены сероводородом, серебро (I) и ртуть (I) можно отделить осаждением в виде хлоридов. Медь, кадмий, индий, олово, свинец и висмут можно отделить гидролитическим осаждением описанным в следующем разделе. Отделение мышьяка, сурьмы и германия можно осуществить дистилляцией этих элементов с соляной кислотой, как описано в соответствующих главах. Молибден можно' удалить совместно с золотом экстракцией эфиром из солянокислого раствора. Селен (IV) и теллур (IV) можно отделить, также совместно с золотом, осаждением сернистым ангидридом. Этот реагент можно использовать и для отделения золота от молибдена, а извлечение азотной кислотой служит для отделения селена и теллура от золота.
Аналитическая химия рения недостаточно изучена, чтобы можно было судить о том, какие реакции применимы для отделения его от платиновых металлов. Результаты проведенных работ показывают, что все платиновые металлы, за исключением платины, можно отделить от рения осаждением в виде гидроокисей. Рений отгоняется из растворов в таких же условиях, как осмий и рутений, и его, несомненно, можно отделить таким путем от платины.
Осаждение в виде гидроокисей. Все металлы платиновой группы, за исключением золота и платины (IV), осаждаются в виде гидроокисей из почти нейтральных растворов. Этот способ применим для отделения платиновых металлов, кроме платины, от щелочных металлов и магния.
