Макет страницы
едким натром выделяется в осадок. Цинк и щелочноземельные металлы не отделяются от молибдена в случае осаждения аммиаком или едким натром, но полностью остаются в нерастворимом остатке после выщелачивания карбонатного плава, водой.
Для отделения больших количеств мышьяка от малых количеств молибдена наиболее целесообразно восстанавливать мышьяк до трехвалентного состояния и затем удалять его отгонкой из солянокислого раствора (отр-. 303). Худшие результаты получаются при осаждении мышьяка (V) из аммиачного раствора магнезиальной смесью (стр. 306).
Разделение сурьмы и молибдена рекомендуется осуществлять следующим образом1. Солянокислый раствор, свободный от нитратов и сульфатов и содержащий 20—25 мл соляной кислоты в объеме 100 мл, слабо кипятят 20—30 мин с Б г чистого гранулированного или тонкого прокатанного свинца. Затем раствор разбавляют кипящей водой, быстро фильтруют и осадок промывают горячей водой. В фильтрате молибден окисляют азотной кислотой и осаждают его в виде молибдата свинца. Осадок сурьмы и непрореагировавшего свинца растворяют в серной кислоте и определяют сурьму титрованием перманганатом, как описано на стр. 324. '
Установлено 2, что молибден можно количественно отделить от хрома (III) и ванадия (IV) осаждением перхлоратом свинца в кипящем растворе, содержащем 2% хлорной кислоты. Железо окклюдируется осадком и должно быть предварительно отделено.
Разделение молибдена и рения см. стр. 379.
Большой интерес представляет метод отделения молибдена от целого ряда элементов, основанный на экстракции его эфиром из холодного солянокислого раствора 3 (пл. 1,1 г/см3), содержащего большой избыток хлорида железа (III) 4 (стр. 375). Этот метод применяется главным образом при анализе стали и обеспечивает практически полное 'отделение молибдена от меди,.марганца, никеля, кобальта, хрома и алюминия. Молибден можно также удалить возгонкой из многих соединений нагреванием при 250— 300° С в токе сухого хлористого водорода 5.
1W. R. Schoeller, A. R. Powell, The Analysis of Minerals and Ores of the Rarer Elements, 2d ed., J. B. iippincott Co., Philadelphia, 1941, p. 192.
2 H. H. Wi Hard, F. F en wick, J. Am. Chem. Soc, 45, 932 (1923).
3 *И. П. Алимарин и В. Н. П о л я н с к и й [ЖАХ, 8, 266 (1953)], исследуя экстракцию эфиром хлоридного комплекса молибдена, установили, что молибден наиболее полно экстрагируется из 5—6 н. соляной кислоты. Авторы объясняют это тем, что при меньших концентрациях соляной кислоты в растворе не происходит достаточно полного образования комплексной кислоты H[MoOCl5] или H[MoO2Cl3], а при более высоких концентрациях соляной кислоты увеличивается растворимость в ней эфира и большие количества хлоридного комплекса молибдена задерживаются в водном растворе. Показано, что присутствие в растворе хлоридов аммония, кальция и алюминия не влияет на степень извлечения молибдена, хотя это противоречит утверждениям G. Morrison [Anal. Chem., 22, 1388 (1950)].
В этой же статье описан простой экстракционный аппарат неперывного действия, применение которого значительно сокращает время отделения молибдена при одновременном увеличении процента экстракции и снижения потерь экстрагируемого вещества. Прим. перев.*
* A. A. Blair, The Chemical Analysis of Iron, 8th ed., J. B. Lippincott Co., 1918, p. 205.
5P. J. К о s k e y, Chemist Analyst, 29, 53 (1940). См. также «Вольфрам» (стр. 767).
