Макет страницы
1—2 капли разбавленной азотной кислоты, если осадок приобретает зеленоватый оттенок. По окончании обработки разбавляют раствор трехкратным по объему количеством воды, фильтруют и осадок вольфрамовой кислоты промывают холодной разбавленной серной кислотой х.
Для отделения от молибдена умеренных количеств многих элементов целесообразно пользоваться осаждением аммиаком с переосаждением осадка, если он велик, и последующей обработкой фильтрата сульфидом аммония. Осаждение аммиаком, при наличии в растворе достаточного количества железа (III), позволяет отделять от молибдена железо, фосфор, мышьяк, сурьму и, возможно, другие элементы, например висмут, олово, v германий и редкоземельные металлы 2. Свинец при этом должен отсутствовать, иначе выделяется молибдат свинца. Обработкой фильтрата сульфидом аммония полностью удаляют кадмий, серебро и большую часть, а возможно, и всю медь. В тех случаях, когда не требуется 'определять железо и щелочноземельные металлы, осаждение аммиаком целесообразно проводить, как описано на стр. 363. Необходимо указать, что при медленном введении аммиака в слабокислый раствор некоторое количество молибдена захватывается осадком 3, поэтому рекомендуется прозрачный анализируемый раствор вливать при сильном перемешивании в избыточное количество аммиака. В некоторых случаях, как, например, для лучшего отделения меди, аммиак можно заменить едким натром и сульфидом натрия. Сплавление породы или окисленных минералов с карбонатом натрия и последующее извлечение молибдена в раствор обработкой плава водой также может служить для отделения умеренных количеств молибдена от целого ряда элементов. Следует иметь в виду, что все эти методы отделения молибдена от других элементов не равноценны и заменить друг друга не могут. Так, при осаждении аммиаком мышьяк совместно с другими элементами выделяется в осадок, тогда как при применении едкого натра или при выщелачивании карбонатного плава водой он практически полностью переходит с молибденом в раствор. Медь же, наоборот, переходит вместе с молибденом в аммиачный фильтрат, а при обработке раствора
1 Отделение малых количеств молибдена (5 мг) от больших количеств вольфрама (1 г) экстрагированием ксантогената молибдена хлороформом из разбавленного сернокислого раствора см. D. H а 11, J. Am. Chem. Soc, 44, 1462 (1922). Возгонку молибдена и вольфрама в токе CCl4 и CO2 см. P. J a n n a s h, Z. prakt. Chem., 97, 93, 141, 154(1918). *Р. Б. ГолубцоваиФ. М. Ш е м я к и н [ЖАХ, 4, 232 (1949)] рекомендуют отделять вольфрам от молибдена осаждением В-нафтохинолином в сильнокислой среде. Нейтрализовав затем фильтрат до слабокислой реакции, осаждают молибден тем же реагентом.*
2 Согласно A. Schoep и W. Steinkuhler [Bull. Soc. chim. BeIg., 31, 156 (1922)], значительно более удовлетворительное разделение урана (VI) и молибдена достигается обработкой аммиачного раствора сульфидом аммония, чем при осаждении одним аммиаком. Это относится также и к кальцию, осадок которого при осаждении оксалатом аммония из аммиачного раствора, содержащего значительные количества обоих этих элементов, увлекает некоторую часть молибдена.
3D. A. Lambie и W. R. S с h о е 11 е г [Analyst, 65, 281 (1940)] указывают, что удовлетворительное разделение олова и молибдена может быть достигнуто следующим образом. В 10 мл солянокислого раствора, содержащего эти элементы, вводят хлорид железа (III) в таком количестве, чтобы содержание железа в нем равнялось количеству находящегося в растворе>олова. Раствор разбавляют до 100 мл, нагревают почти до кипения и затем при сильном перемешивании вливают в 100 мл горячего разбавленного (1:4) раствора аммиака. Кипятят 30 сек и после этого фильтруют. Осадок умеренно промывают 3%-ным раствором нитрата аммория, затем растворяют в соляной кислоте и переосаждают. Аммиачные фильтры объединяют.
