Портал аналитической химии

Таким образом, произведение растворимости AgCl достигается раньше, т. е. при меньшей концентрации Ag+-ИOHOB (1O-9 г-ион/л), чем в случае Ag2CrO4 (1,05•1O-5 г-ион/л).

 

Поэтому и осаждаться должен первым именно AgCl. Поскольку, однако, произведение [Ag+][Cl-] остается все время (приблизительно) постоянным, по мере осаждения Cl- в виде AgCl концентрация Ag+ в растворе должна постепенно повышаться *. При этом в конце концов окажется достигнутой и та концентрация Ag+-HOHOB, которая необходима для того, чтобы началось осаждение Ag2CrO4, 1,05- Ю-5 г-ион/л.

С этого момента наряду с AgCl начнет осаждаться также и Ag2CrO4, и взмученный в жидкости осадок приобретает красновато-бурую окраску, при получении которой заканчивают титрование.

 

Таким образом, в указанных условиях выпадение осадка Ag2CrO4 действительно начинается только после практически полного осаждения С1--ионов в виде AgCl.

Найденной выше концентрации остающихся в растворе С1--ионов отвечает величина рС1 =—Ig 1,05-10-6 « 5,03, лежащая внутри области скачка на кривой титрования (4—6). Это свидетельствует о. том, что данный индикатор при концентрации его ~ Ю-2 M дает возможность достаточно точно фиксировать точку эквивалентности при титровании.


Метод Мора применяют для определения серебра, хлоридов и бромидов (определять иодиды и роданиды этим методом нельзя, так как результаты сильно искажаются вследствие явлений адсорбции).

Что бы ни определялось по методу Мора — соли галогенов или соли серебра, порядок титрования должен быть всегда такой же, как при установлении титра раствора AgNO3. Другими словами, всегда нужно к измеренному объему раствора соли галогена приливать раствор соли серебра из бюретки, так как только в этом . случае получается резкое изменение окраски в конце титрования.

Нужно, далее, иметь в виду, что метод Мора применим только для титрования в нейтральной или слабощелочной среде (рН 6,5—10), так как Ag2CrO4 растворим в кислотах и в их присутствии не выпадает *.

Если анализируемый раствор имеет кислую реакцию, его нейтрализуют раствором тетрабората натрия Na2B4O7-IOH2O или бикарбоната натрия NaHCO3. Эти растворы не должны содержать примесей хлоридов, в чем необходимо убедиться, подействовав на небольшое количество раствора, подкисленного HNO3, AgNO3.

Другим условием применимости метода Мора является отсутствие в исследуемом растворе катионов, дающих с Сг04- осадки. Таковы, например, Ba2+, Pb2+, Bi3+ и др. Мешают также некоторые анионы, образующие осадки с Ag+ (например, PO4-, AsO4-, C2Q4-и т. п.). Все это сильно ограничивает применимость рассматриваемого метода. Более широкое применение имеет роданометрический метод (метод Фольгарда, роданометрия).

Это дает возможность титровать растворы солей серебра стандартным раствором NH4SCN (или KSCN) в присутствии индикатора— раствора соли железа (III), например железо-аммонийных квасцов NH4Fe(SO4)Z-12H2O.

* В сильнощелочной среде (рН > 10) образуется осадок Ag2O. В присутствии солей аммония диапазон рН должен быть сужен до 6,5—7,2, иначе выделяющийся аммиак будет связывать ионы серебра в комплекс [Ag(NH3)2]+. Понятно, что метод Мора неприменим также в присутствии солей, имеющих вследствие гидролиза кислую реакцию.

Пока не достигнута точка эквивалентности, концентрация остающихся в растворе SCN~hohob настолько мала, что образования комплексов железа, в частности Fe(SCN)2+, не происходит. Но первая же избыточная капля раствора NH4SCN повысит эту концентрацию настолько, что указанная реакция произойдет и раствор приобретет более или менее интенсивную оранжево-красную окраску.

< Предыдущая		Следующая >