Портал аналитической химии

В противоположность прямому определению, можно проводить обратное титрование ванадия (V) в широком интервале рН от 3,5 до 6. Для этой цели рекомендуют анализируемый раствор, содержащий ацетатную буферную смесь, кипятить с избыточным количеством ЭДТА и по охлаждении обратно титровать избыток ЭДТА раствором цинка с дифенилкарбазоном [62(94), 62(110)] или растворами Zn, Pb или Cd с пирокатехиновый фиолетовым [62(94)]. Точка эквивалентности, однако, не слишком резкая; прибавление метиленовой синей улучшает эффективность дифенилкарбазона.

Сайо [58(66)] отмечает, что эффективная константа устойчивости комплекса ванадия (V) с ЭДТА (VO2Y3") практически не зависит от рН в интервале рН от 3,5 до 6 (значение lg Кт составляет 7—8). При рН раствора < 3,5 значение эффективной константы устойчивости быстро уменьшается, так как ан растет, а при рН > 6 уменьшение КеН обусловливается образованием метаванадат-ионов. Таким образом, ванадий (V) в названном интервале рН = 3—6 вытесняется из комплекса с ЭДТА всеми ионами металлов, титрующимися в данных условиях; следовательно, систему ванадий (V)—ЭДТА — дифенилкарбазон можно применять для целей индикации точки эквивалентности [63 (1)]. Реакции вытеснения и взаимодействия с индикатором иногда протекают медленно, поэтому точка эквивалентности может получаться размытой.

Косвенный метод определения микроколичеств ванадия (> 10 мкг V2O5) был предложен Суса [62 (97)]. Ванадат-ион осаждают в виде серебряной соли, которую отфильтровывают. При добавлении [Ni(CN)4]2~ происходит реакция вытеснения; выделившиеся ионы никеля титруют раствором ЭДТА с мурексидом.