Портал аналитической химии

 Кальций является одним из первых металлов, для которых был описан метод комплексонометрического титрования [48 (7)]. Титрование можно проводить в сильно разбавленных растворах, а также при наличии малых количеств Са [52 (22), 52 (37), 58 (134)]. Применяемый при этом индикатор мурексид был подробно изучен [49(4), 60(103)], и его часто употребляют в настоящее время. В сильнощелочной среде (рН=12) происходит изменение красной окраски мурексида в сине-фиолетовую, не столь резкое, как у многих других металлохромных индикаторов. Раствор мурексида устойчив в течение лишь нескольких часов, поэтому индикатор целесообразно вносить в твердом виде, растертым с 100 частями NaCl. Следует учитывать также окислительное или гидролитическое разложение мурексида в анализируемом растворе, в особенности при фотометрических титрованиях, когда разложение иногда становится заметным благодаря медленному уменьшению светопоглощения. Для улучшения распознаваемости точки эквивалентности были предложены смешанные и ндикаторы, например 0,2 г мурексида с 0,5 г нафтолового зеленого В, хорошо перемешанные с 100 г NaCl [51(14)].

В качестве индикаторов на Са было предложено много других веществ, которые, однако, не всегда превосходят мурексид. Приводим некоторые из них: калькой [57 (123)], CAL-Red [56 (26)],эриохром сине-черный SE (Эрио SE) [58 (36)], кислотный хром сине-черный [60 (96)] и другие [59(75), 62(146)]. Все эти вещества являются о, о'-азосоединениями, сходными с эриохромом черным Т.

Систематическое исследование индикаторных свойств таких веществ принадлежит Дилу и сотр. [60(36)]. Многочисленные соединения были изучены также Белчером и сотр. [57(43)]. Позднее в качестве индикаторов на Са были испытаны: лаковый алый С [57 (109)], омега хром сине-зеленый BL [59 (101)], фтклеинкомплек-сон [53(1), 56(54)], глиоксаль-бис-(2-оксианил) [55(46)], хромазу-рол S [55 (31)], Н-кислота [59 (147)], кислотный ализариновый черный SN [60 (155)] и пирогаллолкарбоновая кислота [56 (1)]. С алюминоном [61(2)] возможно последовательное титрование смеси Fe—Al—Са—Mg.

Упоминаемый ниже синтезированный Вестом [60(154)] кальцихром идентичен, по-видимому, гидрону, предложенному русскими авторами [60(108), 61(5)]. Для определения Са пригодны также метилтимоловый синий [58(34)] и пирокатехиновый фиолетовый [58(41)].

Кальцеин [56(72), 57(103)] можно применять и как цветной [62(150)], и как флуоресцентный индикатор (УФ-лучи). Флуоресце-инкомплексон за точкой эквивалентности имеет вызванную загрязнениями остаточную флуоресценцию [62 (149)], которая перекрывается при добавлении фенолфталеина (0,25 г фенолфталеина на 1 г индикатора) [61 (85)]. Аналогично обстоит дело с кальцеином (кальцеином W), для перекрывания остаточной флуоресценции которого был предложен акридин [62(151)]. Тимолфталексон тоже рекомендуется в качестве флуоресцентного индикатора на Са[61(34)]. Чтобы обеспечить распознавание точки эквивалентости без помех, Тофт с сотр. [63(74)] предложили простой прибор, который оправдал себя при титровании с кальцеином, а также сослужил хорошую службу при титровании с другими флуоресцентными индикаторами.

Практически все индикаторы на Са дают резкий переход окраски только при высоком значении рН раствора. Однако существуют некоторые индицирующие системы, функционирующие при рН<11, например комплекс Mg с ЭДТА (его дббавляют по меньшей мере в количестве 5% от содержания присутствующего Са) или ZnY в комбинации с эриохромом черным Т, а также комбинации ZnY с цинконом [58 (4)] и CuY с ПАН [56 (44)]. При этом одновременно титруется присутствующий в растворе Mg.