Портал аналитической химии

Кальций и магний в биологических жидкостях. Комплексонометрическое определение Са и (или) Mg в крови, сыворотке, моче и спинномозговой жидкости в настоящее время является стандартным титриметрическим методом, применяемым почти во всех лабораториях. Число публикаций, относящихся к этой области, превысило сотню.

Так как многие из предложенных методов лишь незначительно различаются в деталях, здесь для объяснения принципов определений будут рассмотрены только некоторые из опубликованных работ.

Кальций в сыворотке впервые определили Гринблатт и Гартман [51(17)], проводя титрование с мурексидом в сильнощелочном растворе. Другие авторы описывают этот же метод лишь с небольшими изменениями [52(2), 52(9), 52(16), 54(53)] или с фотометрической индикацией [54(19), 58(45)].

Применяются и другие индикаторы, например кальцеин [57 (46)], преимущественно в Уф-области [57 (36)], причем можно вычертить кривую титрования [59 (91)]; этим методом можно анализировать очень малые количества сыворотки (20 мкл) [62 (39)]; можно применять фотометрическую индикацию [59 (129)]. Кроме того, применяют CAL-Red [58(20)], калькой [60(146)], фталеинкомплексон [56(68)], кислотный ализариновый черный SN [60(156)] и флуоресцентные индикаторы [60(6), 60(81)]. Обстоятельное сравнение ( например [55 (53)]) этих методов с классическим оксалатным методом отчетливо показало преимущества комплексонометрического метода.

Кальций в моче можно определять стандартным методом с ЭДТА так же, как его определяли в других материалах [54(19)], или фотометрическим титрованием [58 (96)], или с добавлением флуорексона [61 (182)]. Вследствие повышенного содержания фосфатов в моче при ее анализе часто оказывается полезным сильное разбавление анализируемого раствора или, во избежание выпадения в осадок трудно растворимых соединений, применение обратного титрования.

Кроме этих методов, разработанных специально для определения Са, подходящие способы определения Са могут встретиться и среди описываемых далее методов определения Са и Mg, так как многие определения Са связаны с определением Mg.

Первое определение магния в сыворотке описали Голасек и Флашка [52(33)]. Кальций осаждают в виде оксалата и титруют после растворения осадка, тогда как Mg определяют в фильтрате после центрифугирования. Преимущество этого метода состоит в том, что оба металла можно определять в одном растворе. Аналогичным преимуществом обладает метод, предложенный Гьессингом [60(128)], в котором осуществляется последовательное титрование. Сначала Са титруют фотометрически с мурексидом в щелочном растворе (NaOH), причем небольшие количества Mg(OH)2, остающиеся в растворе, по-видимому, в коллоидной форме, не мешают. Затем прибавляют глицин и кипятят. При этом мурексид разрушается и гидроокись магния растворяется; после этого титруют Mg с эриохромом черным Т Однако большинство методов основано на использовании двух аликвотных проб. В одной пробе Са титруют в растворе с высоким значением рН с мурексидом (см выше) или с другим индикатором, например Эрио SE [58 (36)], а в другой — оттитровывают сумму Са и Mg.