Макет страницы
зависимо от концентрации их в углеводородной фазе. В результате выходы и составы алкилатов при алкилировании 1- и 2-буте-нами очень близки, различия связаны с большей скоростью растворения в кислоте 2-бутена (примерно в 2 раза).
При алкилировании 2-метилпропеном первично образуется третичный ион:
С I
С—С—С + C=C-C —> с—с—с—с—с
Можно было бы ожидать повышенного выхода 2,2,4-триметил-пентана. Фактически содержание его в алкилате не выше, а выход алкилата на превращенный алкен ниже, чем при алкилировании неразветвленными бутенами. Определяется это тем, что 2-ме-тилпропен растворяется в кислоте со значительно большей скоростью, чем 1- и 2-бутены (скорость растворения 2-метилпропена
ТАБЛИЦА 6.3. Результаты алкилирования изобутана бутенами
в присутствии 96%-ной серной кислоты при 7 °С и объемной скорости
подачи алкена 0,22 ч—1
Показатели
| 2-М. етилпропен
| 2-Бутен
| 1-Бутен
| Массовый выход алкилата, % (на алкен)
| 158
| 180-185
| 180—185
| Массовый состав алкилата, %
| изопентан
| 6,42
| 2,67
| 3,00
| метилпентаны
| 4,01
| 3,52
| 3,42
| 2,4-диметилпентан
| 3,41
| 2,11
| 2,33
| 2,3-диметилпентан
| 2,29
| 1,23
| 1,29 .
| всего Cs—C7
| 16,13
| 9,53
| 10,04
| 2,2,4-триметилпентан
| 29,14
| 31,14
| 31,05
| диметилгексаны
| 9,68
| 9,16
| 11,23
| 2,2,3-, 2,3,4- и 2,3,3-триметилпентаны
| 23,49
| 42,24 '
| 39,80
| всего C8
| 62,31
| 82,54
| 82,08
| нонаны
| 7,50
| 2,74
| 2,81
| деканы
| 14,03
| 5,19
| 5,07
| всего > C8
| 21,53
| 7,93,
| 7,38
|
в 15—40 раз больше, чем 2-бутена). В результате при прочих равных условиях соотношение содержания изобутана и алкена в пленке кислоты меньше и взаимодействие октильного иона с алке-ном происходит в большей степени. Поэтому выход фракций углеводородов, содержащих меньше и больше восьми атомов углерода в молекуле, повышен относительно алкилирования неразветвленными бутенами, расход серной кислоты при алкилировании выше (табл. 6.3).
При алкилировании изобутана пентенами и алкенами с большим числом атомов углерода в молекуле образующиеся карбкатионы распадаются с тем большей относительной скоростью, чем больше атомов углерода в ионе. В результате содержание фракций прямого алкилирования в алкилате обычно невелико. Велика
6*
163
|