Портал аналитической химии

Первые комплексонометрические определения таллия провел флашка [52 (27)]. К раствору таллия (III) прибавляют комплекс магния с ЭДТА, нейтрализуют и после небольшой добавки буферного раствора с рН = 10 титруют освободившийся магний раствором ЭДТА с эриохромом черным Т.

При содержании таллия от 30 нкг до 2 мг получается резкая точка эквивалентности и хорошие результаты. По методу, предложенному Флашкой, можно достигнуть селективного определения таллия, если Тl1 осадить в виде иодида и осадок растворить при кипячении с концентрированной азотной кислотой; при этом в результате окисления образуется Тl III, который можно оттитровать по приведенному выше методу. В более поздних исследованиях Пршибил, однако, отмечает [61 (92)], что окисление азотной кислотой протекает неполностью и что следует применить царскую водку. Если в растворе присутствует не окисленный Т11, получаются сильно размытые переходы окраски индикатора, что не удивительно, если учесть низкую константу устойчивости комплекса Т11 с ЭДТА. Боутен с с отр. [57 (53)] определил, что lgKTiY = 5,81 (20°С, μ= 1).

Все же устойчивость комплексоната таллия (I) достаточно высока, чтобы можно было проводить прямое фотометрическое титрование. Эту возможность использовали Фолии Потти[56 (118)], проводившие титрование при длине волны 222 нм в растворе с рН = 10, содержащем хлорид аммония и аммиак. Перегиб кривой титрования в точке эквивалентности резкий, и ее кривизна в области точки эквивалентности лишь едва заметна. Косвенный метод определения Тl 1 предложил Сен [58 (99)], который в осадке Tl2Ag[Co(N02)6] определяет содержание кобальта обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли кобальта в 50%-ной ацетоно-водной смеси в присутствии роданид-ионов в качестве индикатора. Эквивалентный вес таллия (408,74) исключительно высок.