Портал аналитической химии

Косвенное определение фтора, как указывают Белчер и Кларк [53 (14)], возможно путем титрования его раствором соли кальция, фторид-ион осаждают при рН = 4,5 титрованным раствором соли кальция. Осадок CaF2 отфильтровывают и в фильтрате определяют избыток кальция обратным титрованием в присутствии эриохрома черного Т. Как доказано, при титровании чистых растворов кальция с эриохромом черным Т точка эквивалентности получается нерезкой, но может быть улучшена при добавлении незначительного количества MgY2-. Однако авторы не использовали этой возможности. Затруднения и возможные ошибки метода связаны, однако, не с процессом титрования раствором Са, а в большей степени с процессом осаждения.

Так как фторид кальция растворяется без особого труда, то для достижения полноты осаждения следует добавлять в значительном избытке хлорид кальция. Это обстоятельство обусловливает при обратном титровании большой расход титранта, что неблагоприятно влияет на воспроизводимость определений. Фторид кальция выделяется медленно, п оэтому для полноты осаждения раствор оставляют на несколько часов или лучше на ночь. Вследствие этого осадок получается слизистым. Преимущество этого метода по сравнению с обычным методом титрования раствором соли тория состоит в том, что десятикратный избыток сульфат- и фосфат-ионов не мешает. Контрольные анализы, проведенные автором, показывают, что этот метод дает хорошие результаты при определении от 5 до 65 мг фтора. При определении менее 5 мг фтора получаются заниженные результаты.

Белчер и Кларк не смогли устранить указанное затруднение, когда к анализируемому раствору прибавили спирт, чтобы ускорить осаждение и достигнуть его полноты. В противоположность этому, Окада и Сугюяма [57(118)] работали с 75%-ными спиртовыми растворами и таким образом определяли микроколичества фторид-иона с точностью около 1 %; осаждение они проводили 2,5 или 5*10^-3 М раствором соли кальция.

По другому пути косвенного определения фтора пошел Ласловски, который комплексонометрическим титрованием определяет свинец в соединении PbClF. При титровании свинца получается значительно более резкая точка эквивалентности, но затруднение также связано с процессом осаждения. Хотя осадок PbClF получается мелкокристаллическим, однако он не вполне нерастворим, поэтому и в этом случае требуется избыток осадителя. Условия осаждения, в особенности при определении микроколичеств, следует строго соблюдать, иначе состав осадка не будет соответствовать стехиометрическому соотношению Pb:F = 1:1.

Метод разработан для определения 0,2—2 мг фтора с точностью около 2—3%. Для достижения полноты осаждения раствор оставляют в покое на 24 ч.

Вшештал с сотр. [58 (46)] модифицировал метод Ласловского в метод обратного титрования избытка свинца в фильтрате. Метод разработан для определения 4—40 мг фтора и полнота осаждения в нем достигается в течение 1 ч.

Метод Белчера и Кларка находит практическое применение при определении фтора в органических соединениях после разложения в бомбе или любым другим обычным способом разложения [57 (129)].