Макет страницы
чих равных условиях выше, чем бутильного иона с бутеном. В результате при относительно невысокой концентрации изобутана в реакционной среде, достаточной для алкилирования бутеном, пропен может не вступать в реакцию алкилирования.
Действительно, при 200C в присутствии 97 %-ной серной кислоты и условиях, при которых бутены хорошо алкилируют изобу-тан, алкилирование пропеном не идет совсем или идет с малой скоростью. Для подавления полимеризации требуется более высокое содержание изобутана, чем при алкилировании бутенами. В условиях, когда содержание изобутана достаточно для протекания алкилирования, выход высококипящих продуктов при алкилировании изобутана пропеном значительно выше, чем при алкилировании бутенами, а скорость реакции меньше (табл. 6.2).
ТАБЛИЦА 6.2. Состав алкилатов при алкилировании изобутана индивидуальными алкенами в присутствии фтороводорода
Показатели
| Пропен
| Изобутен
| 1-Бутен
| 2-Бутен
|
Температура алкилирования, 0C
| 10,6
| 12,8
| 11,7
| 10,6
|
Время контакта, мин
| 11,6
| 5,2
| 2,9
| 3,8
|
Отношение изобутан : алкен Объемный выход, % (на депентани-
| 4,67
| 5,16
| 4,75
| 5,57
|
зованный алкилат
|
C6
| 1,59
| 2,42
| 0,55
| 2,99
|
C7
| 50,69
| 5,05
| 3,04
| 3,75
|
C8
| 7,58
| 84,99
| 90,80
| 85,78
|
алканы > 125 0C
| 40,22
| 7,64
| 5,52
| 7,50
|
Повышение вероятности реакции пропильного иона с пропиленом относительно реакции с изобутаном увеличивает возможность образования алкенильного карбкатиона:
С—С—С + C=C-C
С—С—С + C=C-C
Алкенильный карбкатион при дальнейших реакциях дает высоконенасыщенные продукты, прочно связываемые катализатором. В результате этого при сернокислотном алкилировании расход серной кислоты значительно возрастает.
Смесь изогептанов имеет октановое число на 4—5 пунктов меньше, чем смесь изооктанов, и алкилат, получаемый при алкилировании изобутана бутенами, имеет более высокое октановое число, чем алкилат, получаемый при использовании смеси буте-нов с пропеном.
1 и 2-Бутены в растворе кислоты при обычных условиях алкилирования измеризуются со скоростью, большей скорости алкилирования
C=C-С—С+ НА ч=* С—С—С—С+ А" С— C=C-С + НА
Поэтому они находятся в кислотной фазе в отношении, определяемом термодинамическим равновесием («90% 2-бутена) не-
