Макет страницы
роль в этом случае также реакции перераспределения водорода, особенно если исходный алкен имеет изостроение. В результате реакций типа
C=C-C-C + НА С—С—С—С + А"
С—С—С—С + С—С—С ц=± С—С—С—С + С—С—Q
образуется алкан, соответствующий исходному алкену или его изомеру. Так, при алкилировании изобутана метилбутенами в тех же условиях, что и бутенами (см. табл. 6.3), выход изопентана составляет 17—19% на алкилат, а выход нонанов—15—19%.
Бутан в реакцию алкилирования при обычно применяемых температурах не вступает, так как реакция
трет-VC + С—С—С—С —► RH + С—С—С—С
значительно эндотермичнее реакции
трет-Я* + С—С—С —
и скорость ее много меньше. Наличие бутана в сырьевой смеси снижает концентрацию изобутана в углеводородной фазе и в результате— скорость его поступления в кислотную фазу; поэтому увеличение содержания бутана в сырье ухудшает качество алкила-та, при сернокислотном алкилировании возрастает расход кислоты.
Применять в качестве алкилируемого изоалкана изопентан нецелесообразно, так как он является ценным высокооктановым компонентом бензина.
Диены, содержащиеся в сырье, образуют сложные продукты взаимодействия с серной кислотой и остаются в кислотной фазе, разбавляя кислоту, что увеличивает ее расход. По некоторым данным, на 1 кг диенов сырья расходуется 20 кг H2SO4. Поэтому диены не должны содержаться в сырье.
H + С—С—С I
С
6.2.3. Температура
Для термодинамически равновесных смесей алканов повышение температуры увеличивает содержание малоразветвленных структур, что связано со снижением октанового числа (табл. 6.4).
Повышение температуры при алкилировании увеличивает вероятность распада карбкатионов, что приводит к увеличению содержания в алкилате алканов с меньшим, чем в основном продукте, числом атомов углерода в молекуле. Это приводит к снижению октанового числа алкилата. Снижение октанового числа с возрастанием температуры алкилирования происходит приблизительно линейно на 0,1 пункт/°С,