Макет страницы
свежей кислоте органических продуктов, выделенных из отработанной кислоты. Применяют также специально синтезируемые добавки к кислоте, повышающие растворимость в ней изобутана. Расход серной кислоты в зависимости от параметров процесса составляет 60—250 кг/м3 алкилата.
Фтороводород при взаимодействии с алкенами и особенно диенами дает фториды, частично растворимые в нем. Алкилфториды разлагаются при нагревании до «215°С, от воды и неразлагающихся фторидов фтороводород легко отделяется перегонкой. Используемая в процессе кислота содержит 80—90 % HF и менее 1 % воды. Расход фтороводорода составляет всего примерно 0,7 кг/м3 алкилата и обусловлен в основном неполной регенерацией при перегонке из углеводородных потоков и выделением из них при защелачивании.
Несмотря на ряд существвенных преимуществ фтороводорода перед серной кислотой как катализатора алкилирования высокая токсичность ограничивает применение фтороводородного алкилирования.
6.2.2. Сырье
Рассмотрим вначале влияние на результаты процесса вида оле-фина, используемого для алкилирования изобутана. При присоединении третичного бутильного иона к молекуле этилена образуется первичный карбкатион
С
I
С—С—С + C=C ^ С—С—С—©
в результате чего реакция сильно эндотерМична в отличие от присоединения грет-С4Н9 к любому другому алкену. Поэтому алкилирование изобутана этиленом при использовании в качестве катализатора серной кислоты и фтороводорода не протекает. Сравним реакции, протекающие при алкилировании изобутана буте-ном и пропеном. Реакции
С—б—С—С + С—С—С ^=* с—G—С—С + С—С—С
А А
Q-6—С + С—С—С щ=ь С—С—О+ С—С—С
А
С
в газовой фазе имеют одинаковый тепловой эффект. Однако так как меньший ион сольватируется сильнее, в растворе кислоты реакция пропильного карбкатиона с изобутаном должна идти с меньшим тепловым эффектом, чем реакция бутильного иона и, следовательно, с меньшей скоростью. Поэтому возможность вступления пропильного иона в реакцию с пропеном должна быть при про-
6 Зап.. 589
161
