Макет страницы
Менее важно, что крекинг ряда углеводородов в смеси должен сильно тормозиться относительно разложения углеводорода в чистом виде. Это явление характерно для тех случаев, когда радикал A-, образующийся при отрыве атома водорода от данного углеводорода А, стабилен относительно распада и с достаточно большой скоростью вступает в реакцию замещения с другими углеводородами, имеющимися в смеси. Например, при разложении бензола цепь развивается в результате присоединения фенильного радикала к молекуле бензола:
Если же бензол находится в смеси с другими углеводородами, то фенильный радикал может также вступить в реакцию
+ RH —Ь-* C5H6 + R •
При kb [RH] ~> ka [C6H6] бензол, очевидно, не расходуется. Действительно, при пиролизе смесей алканов и циклоалканов с бензолом последний практически не разлагается при почти полном разложении алканов и циклоалканов.
В случае термического разложения этилена при температурах когда распад винильного радикала по реакции
CH2=CH —► CH=CH + Н.
несуществен, этилен расходуется в результате реакции:
CH2=CH + CH2=CH2 -»- CH2=CHCH2CH2 —*■ Продукты
При крекинге этилена в смеси с другими углеводородами виниль-ный радикал может стабилизоваться в этилен по реакции:
CH2=CH + RH -*- CH2=CH2 + R •
При Ad[RH] » Ac[C2H4] этилен не расходуется.
В смеси с другими углеводородами в некоторых случаях может существенно изменяться состав продуктов термического распада данного углеводорода. Например, толуол в чистом виде дает при термическом распаде в основном продукты конденсации. При термическом разложении в смеси с другими углеводородами бензиль-ный радикал при реакциях с алкенами легко превращается в толуол
C6H5CH2 + CH2 = CHCH2R C6H5CH3 + CH2 =
= CHCHR ± 0 кДж • моль-'
и конденсация подавляется. Реакция
