Макет страницы
в этом случае приводит к преимущественному деметилированию толуола.
Пропен при термическом разложении в смесях дает больший выход этилена, чем при термическом разложении в чистом виде, так как в результате реакций типа
C3H5.+ ArCH2R —> C3H6 + ArCHR
C3H5 • +CH2=CHCH2R —V C3H6 + CH2CHCHR
подавляется рекомбинация аллильных радикалов и реакции присоединения их по л-связи, приводящие к образованию продуктов конденсации.
3.7. ОБРАЗОВАНИЕ ПИРОУГЛЕРОДА
При газофазном термическом разложении углеводородов наряду с гомогенными реакциями в некоторой степени протекает реакция с образованием твердого вещества, содержащего 99 % и более углерода, — пироуглерода. Хотя относительно баланса процесса образование пироуглерода обычно несущественно, технологически эта реакция весьма важна. Отложение пироуглерода на стенках реакционных труб печей пиролиза сильно снижает общий коэффициент теплопередачи к реагирующей смеси, так как коэффициент теплопроводности пироуглерода на два порядка меньше, чем для стали, и повышает гидравлическое сопротивление змеевика. Образование дисперсного пироуглерода в газовом объеме — сажи — сильно затрудняет разделение продуктов процесса. На твердой поверхности пироуглерод обычно выделяется в виде плотной, с металлическим блеском пленки, воспроизводящей все детали поверхности. Образование этого вида пироуглерода подчиняется следующим закономерностям.
Отложение пироуглерода на различных материалах происходит при данных условиях с различной скоростью. После покрытия поверхности, на которой идет отложение пироуглерода, слоем некоторой толщины скорость выделения пироуглерода во многих случаях становится независимой от природы подложки, так как углерод отлагается на углероде, и прямо пропорциональна поверхности. Влияние материала подложки проявляется для разных материалов при различных толщинах пироуглеродной пленки. Так, для платины стационарная скорость выделения пироуглерода, равная скорости выделения его на пироуглероде, достигается при толщине пленки (7+-8)-10-7 см, на кварце — при толщине пленки (1,5+-2)-10-5 см, для хромоникелевой стали скорость выделения пироуглерода еще несколько выше стационарной при толщине пленки даже (1,5 + 2)-10-3 см, что связано с диффузией атомов металлов в пироуглероде, проходящей, видимо, химическим путем по мере роста слоя пироуглерода. Реакция имеет первый порядок по концентрации углеводорода в газовой фазе. Водород сильно тормозит образование пироуглерода: при 9000C на углеродной по-
