Макет страницы
водимом ниже методе в качестве индикатора применяется паранитрофе-нол (рН в конечной точке равен 7). Паранитрофенол чувствителен к борной кислоте 1 при высоких ее концентрациях, что приводит в таких случаях к пониженным результатам, если содержание B2O3 рассчитывается но теоретическому титру раствора едкого натра, установленного обычно принятыми методами. Это затруднение, а также и влияние следов карбоната, находящихся в растворе едкого натра, устраняется, если титр раствора едкого натра устанавливается по отдельным навескам чистого сухого борного ангидрида, равным приблизительно содержанию B2O3 в анализируемом веществе и обработанным согласно приводимому ниже методу.
Независимо от применяемого индикатора, некоторое количество едкого натра расходуется на переход от первой конечной точки титрования ко второй точке и тогда, когда раствор не содержит борной кислоты.
Было, например, найдено 2, что от точки перехода паранитрофенола до точки перехода фенолфталеина расходуется 0,08 мл 0,1 н. раствора едкой щелочи, что отвечает 0,3 мг B2O3. Этот расход щелочи включается в поправку на «холостой» опыт, результаты которого всегда необходимо учитывать.
Приводим метод в его варианте, предложенном Чэпиным. Последовательные этапы развития этого метода приведены в сноске 3.
Для определения необходимы следующие реактивы:
Паранитрофенол. I г паранитрофенола растворяют в 75 мл нейтрального этилового спирта и разбавляют водой до 100 мл.
Фенолфталеин. 1 г фенолфталеина растворяют в 100 мл этилового спирта и разбавляют водой до 200 мл.
Соляная к и с л о т а 0,1 н. раствор. Для приготовления реактива воду следует прокипятить до удаления двуокиси углерода.
Соляная кислота разбавленная (1:1). Капельная воронка прибора должна быть наполнена этой кислотой на случай необходимости применения этой кислоты при точном определении малых количеств бора.
Едкий натр 0,5 н. и 0,1 н. растворы. Эти растворы не должны соприкасаться с борсодержащим стеклом и лучше, если они свободны от карбоната (стр. 207). Титр их устанавливают по борному ангидриду, который приготовляют следующим образом. Расплавляют в платиновой чашке чистую борную кислоту. Разбивают еще горячий плав на куски и быстро переносят их в бюкс. Растворяют 1,741 г B2O3 в 250 мл горячей свежепрокипяченной воды и по охлаждении разбавляют раствор до 500 мл. Каждый миллилитр этого раствора после обработки в соответствии с приводимым методом, должен отвечать приблизительно 1 мл 0,1 н. раствора едкого натра.
M а п н и т или глицерин. Лучше применять маннит.
1 W. Strecker, E. Kannappel, Z. anal. Chem., 61, 378 (1922).
2 См. сноску 4 на стр. 831.
3 В 1893 г. R. Т. Thompson, [J. Soc, Chem. Ind., 12, 432 (1893)] ввел объем; ный метод, в котором борная кислота освобождается нейтрализацией раствора соляной кислотой по метиловому оранжевому и затем после прибавления глицерина титруется едким натром по фенолфталеину. G. W. Sargent [J. Am. Chem. Soc, 21, 859 (1899)] применил этот метод после отгонки бора в виде эфира и получил удовлетворительные результаты при анализе турмалина. М. F. S с h a a k [J. Soc Chem., Ind., 23, 699 (1904)] видоизменил метод тем, что ввел пропускание через раствор паров метилового спирта во время отгонки. В дальнейшем W. Н. L о w [J. Am. Chem. Soc, 28, 807 (1906)] еще улучшил этот метод тем, что добавлял безводный хлорид кальция в раствор бората
• для предотвращения гидролитического действия воды на метиловый эфир и удалял последние следы двуокиси углерода под пониженным давлением. Наконец, W. Н. Ch а-р i n [J. Am. Chem. Soc, 30, 1691 (1908)] расширил область применения метода Low, применив его к анализу минералов, и показал, что борный эфир можно отгонять непосредственно из подкисленного раствора плава минерала с карбонатами. Видоизменение метода Chapin применительно к органическим продуктам, содержащим менее 0,0005% бора, см. L. V. W i 1 с о х, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 2, 358 (1930).
