Макет страницы
в реактивах, которые проводят через все стадии анализа, умножают на фактор: для Na2O — 0,02015, для Na — 0,01495.
Из объемных методов, которые рекомендуются для конечного определения, можно упомянуть титрование перманганатом после растворения осадка в кислоте и восстановления урана до четырехвалентного состояния 1 и растворение осадка в воде с последующим титрованием урана едким натром2. Описан 3 спектрофотометрический метод, основанный на образовании окрашенного в оранжевый, до красного, цвет соединения после обработки осадка карбонатом аммония и перекисью водорода.
Разработан ряд вариантов цинк-уранил-ацетатного метода, при применении которых можно осаждать большие количества натрия *; в этих вариантах увеличены объемы анализируемого раствора и осадителя 5, или температура раствора повышена до 40° С, или же повышена также кислотность раствора до 4 н. по серной кислоте 6 или 2 н. по хлорной кислоте 7 (1 : 5). Однако сколько-нибудь' значительное отклонение от обычно принятой методики может быть рекомендовано лишь в том случае, если оно обосновано результатами опытов, проведенных на ряде образцов того же типа, как и анализируемый 8.
Повышение температуры до 40° С допустимо при условии9, если: 1) реактив насыщают тройным ацетатом при той температуре, при которой он применяется; 2) период осаждения увеличивают до 30 миА; 3) в интервале между осаждением и фильтрованием температура остается неизменной; 4) температура во время этих операций контролируется с точностью до нескольких градусов.
Были исследованы тройные соли, содержащие другие двухвалентные металлы, как, например, медь, кадмий, ртуть, марганец, никель, кобальт, железо (II) и магний, но из них только соль магния нашла практическое применение.
Авторы 1о, предложившие метод определения натрия в виде магниевой соли NaMg(U02)3CH3COO • 6H2O, нашли, что таким способом можно осаждать до 50 мг натрия. Эту соль можно высушить и непосредственно взвесить или же растворить, оттитровать магний в полученном растворе двузамещенный фосфатом натрия и пересчитать полученный результат
1H. V. Churchill, R. W. Bridges, A. L. M i 11 e'r, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 348 (1936).
2J. Т. Dobbins, R. М. Byrd, J. Am. Chem. Soc, 53, 3288 (1931).
3E. Arnold, A. R. Pray, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 15, 294 (1943). О методе, основанном на светопоглощении водным раствором тройного ацетата (с применением синих светофильтров), см. D. R. M с С or m i с, W. Е. Carlson, Chemist Analyst, 31, 15 (1942).
4E. W. Koenig (цит. выше) поднял верхний предел концентрации до 12 мг Na2O при конечном объеме раствора 25 мл.
5 Например, 5 мл раствора и по крайней мере 20 мл реактива (Е. W. Koenig, цит. выше).
6H. V. Churchill, R. W. Bridges, A. L. Miller, цит. выше.
7 Koenig (цит. выше) указывает, что осадки, полученные в хлорнокислых растворах, содержащих алюминий, должны быть перенесены на фильтр и промыты реактивом для удаления перхлората алюминия, который переходит восадок в случае непосредственного применения спиртовой промывной жидкости.
8 Применение уранил-цинк-ацетатного метода для прямого быстрого определения натрия в известково-натриевом стекле см. F. W. Glaze, J. Am. Ceram. Soc, 14, 450 (1931); применение того же реактива для прямогб определения натрия в цементах см. F. W. Glaze, Rock Products, 44, № 7, 42 (1941) и ASTM Specification С 114—47. Chemical Analysis of Portland Cement, p. 31.
9 Согласно Koenig, цит. выше.
10E. R. C ale у, С. W. F о u 1 k, J. Am. Chem. Soc, 51, 1664 (1929)..
