Макет страницы
испортить тигель. Насколько он мал, видно из того, что, проводя многие тысячи анализов, мы только в двух случаях наблюдали повреждение тигля при совместном сжигании в нем осадка с фильтром; это произошло, вероятно, из-за присутствия в осадке неподозреваемых посторонних примесей. Если осадок имеет надлежащий состав, нет необходимости прокаливать его при температуре выше 1 1050—1100° С. Но в обычных случаях, особенно если образовался большой осадок (0,5 г), в результате Прокаливания при указанной температуре в осадке может остаться немного Mg(P03)2; последний мог образоваться при прокаливании небольшого количества Mg(NH4)4(P04)2, который мог получиться при осаждении магния. Поэтому желательно, особенно при проведении только однократного осаждения, прокаливать под конец в течение 5—15 мин, в зависимости от величины осадка, при 1150—1200° С для превращения Mg(POg)2 в Mg2P2O7. При этой температуре осадок нельзя прокаливать до постоянной массы, потому что Mg2P2O7 тогда медленно теряет P2O5 (см. стр. 786). Малые количества посторонних фосфатов, например фосфата кальция, значительно понижают температуру плавления пирофосфата магния и могут привести к сплавлению массы даже при 1000° С.
Применяемое Фрезениусом и другими исследователями смачивание прокаленного пирофосфата магния 1—2 каплями азотной кислоты, выпаривание и вторичное прокаливание с целью получения совершенно белого пирофосфата магния редко приносит какую-либу пользу, но иногда ведет к потерям. Растворение пирофосфата магния в азотной кислоте с последующим выпариванием и прокаливанием определенно приводит к потерям 2.
Меньше возражений вызывает рекомендованный некоторыми авторами метод, в котором растворяют в азотной. кислоте не пирофосфат, а первоначальный промытый осадок фосфата магния и аммония. Полученный раствор выпаривают во взвешенном платиновом тигле и прокаливают. Если выпаривание проводится осторожно, то заметной потери фосфора не наблюдается, а появление розовой окраски, когда осадок становится почти сухим, является чувствительной реакцией на загрязнение осадка" марганцем.
Имеется еще предложение (направленное к той же цели) проводить конечное промывание осадка слегка аммиачным 10 %-ным раствором нитрата аммония. При не вполне выясненных условиях прокаливания В. Ф. Гиллебранд часто наблюдал, что продукт прокаливания не растворялся в соляной или азотной кислоте даже после продолжительного кипячения и что белые кусочки какого-то неизвестного фосфата долго не растворялись при обработке кислотой.
Осаждение и фильтрование. Первое осаждение. Обычно. имеют дело с аммиачным раствором, из которого были удалены марганец, кальций и большинство других элементов. Раствор этот содержит достаточное
1 В действительности превращение осадка в Mg2P2O7 происходит даже при 250° С, но прокаливание при более высокой температуре необходимо для удаления других соединений.
J D. Campbell, Phil. Mag., [4], 24, 380 (1862); Е. L и с k, Z. anal. Chem., 13, 255 (1874); Z. Karaoglanow, P.- Dimitrow, там же, 57, 353 (1918). Согласно W. M. M с N a b b JJ. Am. Chem. Soc, 49, 893 (1927)], никакой потери не происходит, если азотнокислый раствор прокаленного пирофосфата магния сначала нейтрализовать аммиаком, потом выпарить и прокалить сухой остаток.
