Макет страницы
вызывает потери магния 1 и почти не увеличивает времени, расходуемого аналитиком на определение.
Аммонийные соли, образовавшиеся в растворе в результате предварительных разделений, перед первым осаждением магния удалять необязательно, если количество магния в растворе не слишком мало и нет необычно больших количеств оксалата аммония 2. По нашему опыту, двузамещенный фосфат аммония (NH4)2HP04 является наилучшим осаждающим реактивом. Вероятно, также пригодна и фосфорная кислота, если она в достаточной степени чиста. Кроме этих веществ, в качестве осаждающих реактивов применяют NaNH4HPO4 и двузамещенный фосфат натрия Na2HPO4. Эти реактивы вполне удовлетворительны, если проводится двукратное осаждение, и для второго осаждения прибавляют лишь очень незначительное количество реактива. Если проводится однократное осаждение, получаются значительно повышенные результаты, особенно если присутствует большое количество магния или если осадок отстаивался в течение короткого промежутка времени, например 4 ч. При более продолжительном стоянии получаются лучшие результаты; очевидно, фосфат магния и натрия более растворим и он постепенно превращается в фосфат магния и аммония.
Прежде полагали необходимым проводить осаждение магния в присутствии очень большого избытка аммиака, но это оказалось ошибочным. Осадок практически нерастворим в растворе, содержащем 5—10% концентрированного раствора аммиака (по объему). Осадки, которым дают постоять перед фильтрованием 12 ч, немного менее растворимы, чем те, которые отстаиваются только 2—3 ч.
Если нет необходимости исследовать осадок после прокаливания на присутствие в нем примесей, то вместо бумажного фильтра4 лучше применять тигель Мунро (стр. 127). Применение тигля Гуча не рекомендуется вследствие того, что некоторые разновидности асбеста немного растворяются под действием щелочных растворов, содержащих фосфаты. Прокаливание фильтра с осадком должно проводиться медленно, при возможно более низкой температуре, предпочтительно в муфеле, до удаления углерода 3, иначе пирофосфат магния частично восстановится и фосфор улетучится 4. Кроме того; уголь станет частично «огнеупорным» и может. не сгореть.
Из боязни испортить тигель вследствие восстановления некоторой части фосфата при озолении бумажного фильтра в тигле многие химики высушивают фильтр с осадком, отделяют насколько возможно осадок от фильтра, сжигают фильтр с приставшими к нему частицами осадка и затем прибавляют главную массу осадка. При таком способе всегда имеется опасность потери малого количества тонкого сухого порошка осадка, поэтому мы предпочитаем брать на себя очень небольшой риск
1 Например, в опытах, проведенных Н. В. Knowles, анализ аликвотных порций раствора чистого хлорида магния дал в среднем 0,0729 г MgO после однократного осаждения, 0,0733 г'после двукратного осаждения и 0,0734 г после трехкратного осаждения, См. также гл. «Фосфор» (стр. 794).
2 О методе удаления аммонийных солей см. стр. 161.
3 Если время позволяет, можно поместить тигель с влажным фильтром, содержащим осадок, в холодный муфель и постепенно, в течение 3 ч, повышать температуру до 750° С, после чего провести окончательное прокаливание при 1100—1150° С.
4K. D. Jacob, D. S. Reynolds, J. Assoc. Offic, Agr. Chemists, 11, 128 (1928).
