Макет страницы
марганца, рекомендуется1 осаждение при рН«^4, проводимое следующим образом. Приготовляют 100 мл раствора, содержащего 10 мл свободной соляной кислоты и около 0,07 а кальция в расчете на CaO. Нагревают до 90s С, приливают горячий (90° С) раствор 5 г (NH4J2C2O4 •H2O в 100 мл и прибавляют несколько капель 0,1%-ного раствора метилового оранжевого. Осаждение начинают при температуре около 80° С, добавляя по каплям разбавленный (1 : 1) раствор аммиака в течение 5—10 мин при непрерывном и тщательном перемешивании раствора, пока рН его не станет равным 4,0 ± 0,3. Полученную розовато-желтую окраску сравнивают с окраской раствора-свидетеля (0,1 M раствор кислого фталата калия, занимающий такой же объем и содержащий такое же количество индикатора). Затем дают раствору охладиться в течение 20—30 мин, фильтруют, умеренно промывают осадок небольшими порциями (всего не более 10 мл) холодной воды й титруют перманганатом (см. ниже)2.
Другие методы определения кальция после осаждения его в виде оксалата. Титрование перманганатом. Для перманганатометрического определения кальция оксалат его обрабатывают серной кислотой и освобожденную щавелевую кислоту титруют титрованным раствором перманганата калия. Очевидно, что если осадок оксалата кальция содержит некоторое количество оксалатов стронция, бария, магния или аммония, то они будут приняты за кальций.
При анализе материалов, содержащих только кальций, этот метод может дать точные результаты. Он имеет большое значение и широко применяется в качестве метода массового анализа таких продуктов, как цемент или алебастр. При, работе этим методом оксалат кальция лучше отфильтровывать через асбест, пористое стекло и т. п., для того чтобы избежать действия перманганата на бумагу 3. Если применяют бумажный фильтр, то осадок промывают (но не чрезмерно) холодной водой до удаления оксалата аммония, вынимают фильтр из воронки и расстилают на внутренней стенке стакана, на дне которого налито 100 мл разбавленной (1 : 10) серной кислоты. Затем смывают осадок в стакан небольшим количеством горячей воды, нагревают раствор до полного разложения оксалата и титруют при4 25—30° С раствором пермаганата до розового окрашивания (стр. 217). Тогда сбрасывают фильтр в стакан, обмывают стенки последнего и быстро заканчивают титрование.
Титр перманганата устанавливают по химически чистому оксалату натрия или по исландскому шпату известной чистоты, который растворяют в соляной кислоте и проводят через все стадии анализа.
Весовые методы. Большее или меньшее применение имеют также методы, в которых оксалат кальция превращают в карбонат, сульфат или фторид и взвешивают полученное соединение. Эти методы, подобно уже описанному объемному методу, могут применяться только в тех случаях, когда оксалат кальция свободен от стронция и бария или количества последних точно известны. Первый и второй методы являются старыми методами, которые, однако, полностью выдержали испытание временем и предпочитаются некоторыми аналитиками и в настоящее время.
О. Брунк 4 приводит самые благоприятные данные о всех этих трех методах, и, принимая во внимание прежнюю оценку их заслуженными аналитиками, нельзя не признать, что в умелых руках они дают превос-
1J. J. Lingane, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 39 (1945).
* См. также Н. D. Chapman, Soil. Sci., 26, 479 (1928).
8 R. S. M с В г i d е, J. A. S с h е г г е г, J. Am. Chem. Soc, 39, 928 (1917).
* .О. В г u п с k, Z. anal. Chem., 45, 77 (1906).
