Макет страницы
ходные результаты, особенно если количества определяемого кальция невелики. Тем не менее эти методы, главным образом первый и второй, "требуют значительно большей осторожности и внимательности, чем метод прокаливания до окиси кальция, и поэтому они не могут широко рекомендоваться.
Вообще полное превращение одного твердого вещества в другое с помощью реактива, в котором первое вещество совсем или почти совсем нерастворимо, проводится не всегда легко, особенно если количество вещества велико. Это положение подтверждается опытами превращения хлорида свинца и мало растворимых фторидов в сульфаты с помощью •серной кислоты. Как только при действии серной кислоты образуется новое нерастворимое соединение, некоторое количество первоначального •соединения не превращается даже после двух или более выпариваний со свежими порциями кислоты.
Взвешивание в виде карбоната. Сначала сжигают отдельно фильтр, потом переносят в тигель осадок оксалата кальция и осторожно его прокаливают до превращения в карбонат кальция (* см. сноску 2, стр. 707 *). Прибавляют несколько капель раствора карбоната аммония, осторожно выпаривают жидкость, затем прокаливают остаток до начала красного каления и взвешивают. Обработку карбонатом аммония и т. д. повторяют до получения постоянной массы.
Взвешивание в виде сульфата. Осторожно гасят окись кальция, полученную после прокаливания оксалата кальция," и затем прибавляют серную кислоту в небольшом избытке. Концентрируют раствор выпариванием и удаляют избыток кислоты нагреванием в радиаторе (см. рис. 5, стр. 49). Охлаждают, прибавляют немного воды, снова выпаривают досуха и прокаливают безводный сульфат кальция до темно-красного каления. Прокаливание ведут недолго, затем охлаждают и взвешивают. Обработку кислотой повторяют. Слишком сильное прокаливание вызывает потерю SO3. <
Взвешивание в виде фторида. Прокаленную окись кальция обрабатывают, как указано выше (см. «Взвешивание в виде сульфата»), применяя вместо серной кислоты фтористоводородную кислоту. Брунк считает этот способ самым простым из всех, но полагает, что в опытных руках наилучшим является сульфатный метод.
Первоначальное осаждение в виде сульфата. Иногда обстоятельства позволяют Или требуют прямого осаждения кальция в виде сульфата в отсутствие или в присутствии других элементов, сульфаты которых нерастворимы. Раствор может быть нейтральным или слабо подкисленным соляной или азотной кислотой. Прибавляют разбавленную (1 : 1) ' серную кислоту в десятикратном избытке и затем 4 объема спирта, перемешивают, оставляют на 12 ч, фильтруют, промывают осадок 75%-ным спиртом, высушивают, озо'ляют отдельно (если они легко отделяются друг от друга) фильтр и осадок в платиновом тигле, прокаливают при темно-красном калении, охлаждают и взвешивают в виде CaSO4. При озо-лении фильтра может произойти восстановление незначительной части ■сульфата кальция до сульфида, но при последующем прокаливании происходит обратное окисление сульфида кальция до сульфата.
Если прокаленный остаток содержит сульфаты других металлов, например стронция, бария, свинца, его надо вновь растворить и выделить эти металлы одним из известных методов. Если присутствует свинец,
