Макет страницы
ния в присутствии свободной уксусной кислоты 1HB присутствии свободной лимонной кислоты 2.
Мы применяли только метод осаждения кальция в растворе, содержащем свободную щавелевую кислоту и оксалат аммония. Этим методом анализируют фосфатные руды в Бюро Стандартов США. Тщательное его исследование, проведенное с растворами, содержащими только кальций, и с растворами, содержащими вместе с кальцием железо, алюминий, титан, цирконий, магний и большие количества фосфора, показало, что метод дает превосходные результаты и потеря вследствие растворимости оксалата кальция не превышает цотери по той же причине, происходящей при применении обычного метода. Барий, если он присутствует в растворе в умеренных количествах, не переходит в конечный осадок оксалата кальция. Стронций, однако, распределяется таким образом, что часть его осаждается, а часть остается в фильтрате.
При проведении определения разбавляют раствор до 150 мл, обрабатывают 10 мл соляной кислоты и прибавляют несколько капель метилового красного или метилового оранжевого. Нагревают до 50° С, нейтрализуют аммиаком и прибавляют избыток его в 1 мл. Затем приливают 10%-ный раствор щавелевой кислоты до кислой реакции и сверх того еще 12 мл избытка, после чего кипятят 1—2 мин, сильно перемешивая. Прибавляют приблизительно 50 мл насыщенного раствора оксалата аммония (примерно 4%-ного), разбавляют до 250 мл, кипятят 1—2 мин и оставляют на паровой бане 1 ч. Дают охладиться до комнатной температуры, фильтруют и промывают осадок холодным щавелевокислым раствором оксалата аммония [2 г (NH4)2C204 • H2O и 1 г H2C2O4 • 2H2O в 1 л]. При выполнении рядовых анализов промывают осадок 5—10 малыми порциями холодной воды и определяют кальций объемным методом (стр. 710). В более тщательных анализах прокаливают оксалат кальция до окиси кальция, гасят последнюю водой и растворяют в 40 мл разбавленной (1 : 4) соляной кислоты. Затем разбавляют до 200 мл, прибавляют 0,005 г железа в виде FeCl3 и отделяют фосфор и марганец. Для этого раствор делают слабощелочным, прибавляя аммиак, затем добавляют 10 мл бромной воды и нагревают 15 мин при температуре немного ниже точки - кипения. Потом прибавляют еще 5 мл бромной воды, нагревают снова 15 мин и фильтруют. Осадок промывают горячим аммиачным раствором хлорида аммония (10 мл NH4OH и 10 г NH4Cl в1л)и отбрасывают его. Фильтрат подкисляют соляной кислотой, кипятят до удаления • брома и вновь осаждают кальций в виде оксалата обычным способом (стр. 705).
Для объемного определения кальция в присутствии кремния, железа, алюминия, магния и фосфора, находящегося в растворе в количестве, отвечающем содержанию кальция или несколько большем, а также в присутствии малых количеств титана и
1 R. К. Me a d е, Chem. Eng., 1, 21 (1895). Кальций можно осаждать из уксуснокислого раствора, содержащего молибдат-ионы, например из фильтрата после осаждения фосфора в виде фосфоромолибдата аммония [R. С. Wiley, A. Yedinak, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 322 (1938)]. Этим методом также успешно отделяют кальций от хромат-ионов.
2 М. P a ss'o n, Z. angew. Chen., И, 776 (1898); 12, 48 (1899); 14, 285 (1901); M е 11 о г, A Treatise on Quantitative Inorganic Analysis, 1913, p. 522.
