Макет страницы
ного раствора, содержащего 0,2—0,8 .WeU3O8, прибавляют 5 мл 10%-ного раствора карбоната натрия, вводят 2 мл 3%-ной перекиси водорода и тщательно перемешивают. Разбавляют раствор до 25 ли и измеряют светопоглощение при 450 ммк.
Помимо пероксидного, описан еще ряд других колориметрических методов определения урана, из которых можно указать следующие.
Гексацианоферратный метод *. Для определения малых количеств урана в бедных рудах Ю. А. Чернихов и Е. И. Гульдина разработали колориметрический метод 2, основанный на реакции урана с гексацианоферратом (II). Отделение урана от железа и других металлов, дающих с гексацианоферратом (II) окрашенные растворы или нерастворимые соединения, осуществляется электролизом с ртутным катодом. Из раствора после электролиза [реакция на железо с K3Fe(CN)6 должна быть отрицательной] осаждают уран свободным от карбонатов раствором аммиака в присутствии небольшого количества перекиси водорода. Отфильтрованный осадок промывают горячим 3 %-ным раствором сульфата аммония, содержащим несколько капель раствора аммиака, и затем растворяют в 10 мл горячей 2%-ной (по объему) серной кислоты. Раствор разбавляют в мерной колбе до 100 мл водой, а в случае содержания ванадия уран переосаждают в виде фосфата. Для этого раствор нейтрализуют аммиаком до появления слабой мути, которую растворяют в нескольких каплях 1 п. раствора серной кислоты, разбавляют до 40 мл и прибавляют 5 мл 6 н. раствора уксусной кислоты и 15 мл 1Iз M раствора Na2HP04.
Если раствор содержит очень мало алюминия, перед осаждением прибавляют 1—2 мл раствора алюминиевых квасцов (5 мг АЬОз в 1 мл). Нагревают до кипения, дают осадку отстояться 10 мин, отфильтровывают его и промывают 5—6 раз 1 н. раствором нитрата аммония. Осадок фосфатов растворяют в 10 мл горячей 2%-ной (по объему) серной кислоты и затем в мерной колбе разбавляют раствор водой до 100 мл.
Для колориметрирования отбирают 10 мл раствора в градуированную пробирку и прибавляют5 мл 10%-ного раствора K4[Fe(CN)6], содержащего 1% Na2S03. Окраску раствора через 5—10 мин сравнивают со шкалой стандартных растворов, для приготовления которой в серию пробирок вводят строго отмеренные объемы типового раствора урана 3, содержащего в 1 дл 0,1 мг U3O8. Растворы в пробирках разбавляют до 10 мл 0,2%-ной (по объему) серной кислотой и одновременно с анализируемым раствором вводят в них по 5 мл раствора гексацианоферрата (II).
Результаты изучения 4 реакции урана с гексацианоферратом (II) показали, что ее чувствительность в большой степени зависит от рН раствора. Установлено, что наибольшая интенсивность окраски достигается при рН от 4 до 6. Соответствующую концентрацию ионов водорода
1 J. Tschernichow, Е. Guldina, Z. anal. Chem., 96, 17 (1934); см. также в книге В. Гиллебранд, Г. Лендель. Практическое руководство по неорганическому анализу, ОНТИ, 1935. стр. 410.
2A. Bruttini, Gazz. chim. ital., 23, 251 (1893); Z. anal. Chem., 44, 432 (1905).
8 Из соли урана (свободной от железа) приготовляют сначала раствор, содержащий в 1 мл 1 мг U3O8. Титр раствора устанавливают весовым путем, осаждением аммиаком (свободным от карбонатов) в" присутствии перекиси водорода. Отбирают 50 мл этого раствора и осаждают аммиаком, как при подготовке раствора для колориметрирования. Промытый осадок растворяют в 50 мл 2%-ной (по объему) серной кислоты и полученный раствор разбавляют в мерной колбе водой до 500 мл. Этот раствор служит для приготовления шкалы стандартных растворов.
4 См. сноску 2 на стр. 526.
