Макет страницы
в растворе рекомендуется устанавливать введением формиатного буферного раствора. Другие буферные растворы, как, например, ацетатный, тартратный и цитратный, понижают интенсивность окраски, возникающей при реакции урана с гексацианоферратом (II). Такое же действие оказывают и анионы, образующие комплексные соединения с ураном, например карбонаты и фториды. В присутствии формиатного буферного раствора устойчивость окраски повышается.
Колориметрирование в присутствии формиата натрия рекомендуется проводить следующим способом. Аликвотную часть раствора, содержащую 0,05—1,1 мг урана, выпаривают досуха, избегая кипения. По охлаждении вводят 0,5 мл разбавленной (1 : 6) серной кислоты и нагревают до прекращения выделения ее паров. Охлаждают и обрабатывают остаток дистиллированной водой (не более 30 мл). Прибавляют несколько ■капель серной кислоты, нагревают 10 мин и вводят 10 мл формиатного буферного раствора L.
При этом величина рН раствора должна стать равной 5,0 ± 0,2. Если кислотность раствора выше, прибавляют соответствующее количество разбавленного (1 : 6) раствора'аммиака. После этого раствор фильтруют в мерную колбу емкостью 100 мл, тщательно ополаскивают стакан и промывают фильтр. Объем полученного раствора не должен превышать 65 мл. Прибавляют точно 25 мл 10%-ного раствора гексацианоферрата (II) калия и разбавляют раствор до метки дистиллированной водой. Нулевой раствор приготовляют разбавлением 25 мл раствора гексацианоферрата (II) и 10 мл буферного раствора до 100 мл в мерной колбе. Измерение интенсивности окраски раствора проводят в фотоколориметре с синими светофильтрами, не позднее чем через 15 мин после приготовления раствора. Содержание урана вычисляют по калибровочной кривой, которую следует возобновлять с каждым вновь приготовленным раствором гексацианоферрата (II).
Метод с 2-аскорбиновой кислотой. Уран в ацетатном растворе дает красно-коричневую окраску с /.-аскорбиновой кислотой 2. Окраска эта устойчива, и на реакцию мало действуют такие обычно мешающие колори-метрированию ионы, как Fe3+, Cr3+ и Pb2+. Влияние меди устраняется введением пиридина. Наиболее благоприятным является рН = ~4,6, который устанавливают добавлением ацетатного буфера. В отсутствие ацетата окраска более интенсивна, но неустойчива. Вредное влияние оказывают сульфат-, фторид - и фосфат-ионы. Метод применяется после экстракции нитрата урана эфиром. В полученный экстракт вводят 10 мл воды и удаляют эфир выпариванием. К водному слою прибавляют 8 мл буферного раствора (160 мл 1 н. раствора ацетата аммония, 10 мл 5 н. уксусной кислоты и 180 мл воды), 2 мл 10%-ного раствора пиридина и 10 мл 12%-ного раствора Z-аскорбиновой кислоты. Раствор, рН которого доводят до 4,6 ± 0,1 аммиаком или соляной кислотой, разбавляют до 50 мл и измеряют светопоглощение при 410 ммк. Содержание урана вычисляют по калибровочной кривой. ,
Метод с диэтилдитиокарбаматом натрия. В нейтральных растворах с диэтилдитиокарбаматом натрия уран образует устойчивое, окрашенное
1 Для приготовления формиатного буферного раствора 68 г формиата натрия растворяют в 500 мл воды, прибавляют 2 мл муравьиной кислоты, перемешивают и доводят рН раствора до 5,0, прибавляя формиат натрия или муравьиную кислоту.
8 См. сноску 2 на стр. 526.
