Макет страницы
Ход определения. Кислый раствор, свободный от элементов сероводородной группы, выпаривают до объема 125 мл и прибавляют аммиак до появления неисчезающего при перемешивании осадка. Прибавляют 25 мл 20%-ного раствора лимонной кислоты и приливают раствор аммиака до нейтральной реакции по метиловому оранжевому. Затем добавляют 25 мл «муравьинокислой смеси» г, раствор переливают в коническую колбу и разбавляют до 200 мл. Если количество цинка в растворе превышает 0,2 г, объем должен быть пропорционально увеличен. Нагревают до 60° С и закрывают колбу пробкой с двумя отверстиями, в которые вставлены отводная трубка, оканчивающаяся у самой пробки, и вводная трубка, доходящая почти до уровня жидкости. Присоединяют источник сероводорода 2 и вытесняют воздух из колбы медленным током этого газа, нагревая одновременно колбу до 90—100° С. Когда сероводород начнет выходить из колбы, прекращают нагревание, закрывают выходное отверстие и дают раствору охладиться, насыщая его таким способом сероводородом под повышенным давлением. Колбу с раствором изредка взбалтывают и оставляют так на 20—40 мин. Затем раствор фильтруют и промывают осадок холодным 0,1 M раствором муравьиной кислоты (4 мл 23,6 M муравьиной кислоты разбавляют до 1 л), насыщенным сероводородом. Осадок обрабатывают, как указано ниже. Если некоторое количество осадка пристало, к. стенкам колбы, растворяют его в горячей разбавленной серной кислоте, нейтрализуют раствор аммиаком, слабо подкисляют муравьиной кислотой и насыщают сероводородом под давлением. Нагревают до кипения для коагуляции осадка и фильтруют через фильтр, содержащий промытый главный осадок. В дальнейшем промывании нет необходимости, и вся эта операция занимает не более 15 мин.
Осаждение в аммиачном растворе. Метод этот неудобен в тех случаях, когда определяются большие количества цинка, ввиду того что осадок получается слизистым. Он применяется главным образом для отделения малых количеств цинка от магния и щелочноземельных металлов при анализе пород и минералов. Ход определения описан на стр. 89.
Обработка осадка сульфида цинка. Чистый осадок сульфида цинка можно: 1) прокаливанием превратить в окись цинка и взвесить как таковую; 2) превратить в сульфат цинка и 3) прокалить и взвесить в виде сульфида. Последний способ наименее удобен, первые два одинаково хороши.
Превращение в окись цинка. В первой стадии прокаливания осадка сульфида цинка он почти полностью превращается в сульфат цинка, разложение которого начинается около 675° С и заканчивается приблизительно при 950° С. Окись цинка очень мало улетучивается при 1000° С, но ее не следует продолжительное время прокаливать при этой температуре и совсем нельзя прокаливать при более высоких температурах 3. Цинк
1 200 мл муравьиной кислоты (23,6 Af), 250 г сульфата аммония и 30 мл раствора аммиака (15 M) разбавляют до 1 л.
2 Можно рекомендовать установку, состоящую из прибора Киппа, соединенного последовательно с промывной склянкой и манометром, имеющим трубку такой длины, что когда уровень жидкости достигнет нижней части манометра, давление в колбе, где происходит осаждение, будет равно одной трети атмосферного.
3 Например, при прокаливании 0,3723 г окиси цинка в течение 2 ч при 1000° С в трубке, через которую пропускали медленный ток чистого воздуха, потеря была равна 0,2 мг. Когда же подняли температуру до 1100° С и прокаливали при этой температуре 4 ч, окись цинка потеряла в массе еще 1,3 мг.
