Макет страницы
азотная кислота, фтористоводородная кислота (но не в присутствии борной кислоты), некоторые органические соединения, медь, сурьма,
платина (и, вероятно, другие элементы сероводородной группы), вольфрам и ванадий (восстанавливающийся в условиях титрования до трехвалентного). Титрование рекомендуется проводить 1 %-ным раствором хлорида титана (III), который можно получить или разбавлением продажного 20%-ного раствора (свободного от сероводорода и значительных количеств железа) или же восстановлением раствора соли четырехвалентного титана в редукторе Джонса. Приготовленный титрованный раствор, не должен подвергаться действию прямого солнечного света, и его следует постоянно защищать от кислорода воздуха, так как титан (III) легко окисляетсяг.
Эти условия легко выполнить, Пользуясь прибором,2 изображенным на рис. 27.
Стеклянная бутыль 2 наполнена до шейки раствором соли титана (III). Трехходовой кран 4 поворачивается так, что раствор может входить в бюретку 3 из бутыли 2, а затем при новом повороте крана он выливается из бюретки. Водород, выходящий из аппарата Киппа 1 (или какого-нибудь другого прибора), полностью вытесняет воздух из системы, после чего бюретку снова наполняют раствором, и тогда она пригодна для применения. Защищенный таким способом титрованный раствор хлорида титана (III)
Рис. 27. Прибор для хранения раствора сульфата титана (III) и титрования этим раствором:
1 — аппарат Киппа для получения водорода; 2 — бутыль; 3 — бюретка; 4 — трехходовой кран.
1 Согласно A. S. Russell [J. Chem. Soc, 129, 497 (1926)], соль титана (III) более устойчива в 4 н. растворе серной кислоты. Russell также утверждает, что сульфат ванадия (II) VSO4 является более сильным восстановителем, чем сульфат титана (III), находясь по своему восстанавливающему действию между металлическим кадмием и оловом в 2 н. растворе серной кислоты. 0,1 н. раствор соли ванадия (II) в 10 н, серной кислоте можно сохранять в течение 1 ч в бюретке без применения особых мер предосторожности для устранения окисления. См. также Р. С. В a n е г j е е, J. Indian Chem., Soc, 19, 30 (1942). W. М. Thornton и J. F. Sadusk [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 4, 240 (1932)] утверждают, что 0,1 н. раствор сульфата хрома (II), растворенного в серной кислоте, концентрация которой не превышает 0,18 н., если его правильно сохранять, не изменяется в течение двух месяцев. Такой раствор может применяться для потенциометрического определения железа в холодном разбавленном сернокислом растворе, содержащем небольшое количество роданида калия. О приготовлении растворов сульфата хрома (II) см. Н. W. Stone, С. В е е s о п, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 188 (1936) и Е. Z i n 11, G. R i е п а с k е г, Z. anorg. allgem. Chem., 161, 374 (1927). О потенциометрическом титровании раствором хлорида хрома (II) см. R. F 1 a t t, F. S о m m е г, Helv. Chim. Acta, 27, 1518 (1944).
2W. М. Thornton, J. Е. Chapman, J. Am. Chem. Soc, 43, 91 (1921). Другие приборы, в которых такие растворы остаются без изменения в течение месяцев, описаны в статьях Е. Z i n 11, G. R i е п а с k е г (Z. anorg. allgem. Chem., 161, 374 (1917)] и G. F. Smith, С. A, G е t z [Ind. Eng. Chem. Anal. Ed., 6, 252 (1934)].
