Макет страницы
Циммермана — Рейнгардта; потенциометрический метод особенно удобен для определения*малых количеств железа. Преимуществом потенциометрического титрования является то, что оно возможно в присутствии восстановителей, например хлорида олова (II) или хлорида ванадия.
Сульфат церия (IV). Для титрования сульфата железа (II) можно также применять сульфат церия (IV) (стр. 219). Определению не мешают умеренные количества хлоридов и соляной кислоты, некоторые спирты и такие органические кислоты, как уксусная, щавелевая, винная и лимонная.
* Другие окислители. Для титрования восстановленного до двухвалентного состояния железа можно также применять раствор метаванадата аммония NH4VO3 в приблизительно 6 н. серной кислоте Индикатором служит 0,1%-ный раствор фенилантраниловой кислоты — переход окраски из бледно-голубой в вишнево-красную.
Предложен2 также метод титрования солей железа (II) раствором хлорамина (натриевой соли /г-толуолсульфонхлорамида) с индикатором 0,2%-ным раствором индигокармина в присутствии фторид-ионов, связывающих ионы железа (III). Доп. ред. *
Титрование растворами восстановителей
Титрование солями титана (III). Применение хлорида титана (III) для определения железа было предложено давно 3. Можно применять 4 также и раствор сульфата титана (III). Титрование этими растворами отличается от описанных выше титрований тем, что в этом случае железо титрующим раствором не окисляется, а восстанавливается. Конечную точку титрования находят, применяя внутренние индикаторы: метилено-■ вую синюю, которая, восстанавливаясь при прибавлении избытка раствора соли титана (III), обесцвечивается, или же роданид аммония, окрашивающий раствор в красный цвет, пока в нем еще присутствуют ионы железа (III). В обычных случаях анализа следует предпочесть последний индикатор, потому, что метиленовая синяя не чувствительна при температурах ниже 35° С, если не ввести в раствор салициловую кислоту или ее натриевую соль 6, прибавление же органических веществ не дает возможности провести обратное титрование перманганатом.
Этим методом можно определять общее содержание железа или то железо, которое находится в пробе в трехвалентном состоянии. В первом случае перед титрованием надо окислить все железо до трехвалентного, лучше всего перманганатом в сернокислом растворе. Определению мешают:
1B-CCHPOKOMCKhU, Ю. В. Клименко, Ванадатометрия, Метал-лургиздат, Свердловск — Москва, 1950; В. С. С ы р о к о м с к и й, Ю. В. К л и-м е н к о, Зав. лаб., 7, 1093 (1938); И. П. А л и м а р и н, Б. И. Фрид, там же, 9, 1217 (1940); В. С. С ы р о к о м с к и й, К. Н. Жукова, там же, 11, 373 (1945).
2B. Н. Афанасьев, А. В. Уральская, Зав. лаб., 15, 407 (1949).
3 Е. К n е с h t, Вег., 36, 166 (1903); Е. К n е с h t, Е. H i Ь Ь е г t, там же, 1549. См. также P. S. Braille г, Ind. Eng. Chem., 19, 846 (1927).
♦ W. М. Thornton, J. Е. Chapman, J. Am. Chem. Soc, 43, 91 (1921).
5E. Knecht, E. Hibbert, New Reduction Methods in Volumetric Analysis, 1925, p. 64; H. L a u t e r b а с h, Ber. d. 7-ten Internat. Verg. d. Chom. Koll, 33 (1922).
