Макет страницы
не подвергается значительным изменениям в течение 1—2 мес. 1 При выливании раствора из бюретки и соприкосновении его с воздухом происходит только незначительное его окисление. Ошибку можно достаточно хорошо уравновесить, если титр раствора устанавливать таким же способом, и ее можно совершенно устранить, если титрование проводить в колбе, закрытой пробкой с тремя отверстиями, в которые вставляют конец бюретки, вводную и отводную трубки, и пускают по этим трубкам ток двуокиси углерода.
Установку титра раствора можно проводить по чистой соли Мора. Навеску соли Мора растворяют в разбавленной (5 : 95) серной кислоте. Титруют раствором перманганата калия до обычной конечной точки титрования и сильно кипятят для удаления растворенного в жидкости кислорода и разложения незначительного избытка перманганата. Раствор затем охлаждают, приливают 10 мл 10%-ного раствора роданида аммония и титруют раствором соли титана (III) до полного обесцвечивания 2.
При определении железа титрование должно проводиться при комнатной температуре в растворах, имеющих объем от 100 до 500 мл и содержащих приблизительно 10% (по объему) серной или соляной кислоты, 10— 25 мл 10%-ного раствора роданида аммония и не содержащих мешающих определению веществ.
По окончании титрования роданид можно осадить нитратом серебра 3, прибавляя его в избытке, восстановленное железо оттитровать в присутствии роданида серебра перманганатом, как описано, на стр. 445, и внести поправку на «холостой» опыт, проведенный с одними реактивами после окисления титанового раствора трехокисью висмута и отфильтровывания избытка последней 4.
* Титрование другими восстановителями. Кроме солей титана (III), для титрования железа (III) были предложены следующие восстановители:
Соли хрома (II), являющиеся сильными восстановителями Б: окислительно-восстановительный потенциал системы Cr3VGr2+ имеет значение от —0,40 до —0,44 в, т. е. он близок к потенциалу металлического кадмия (—0,40 в) и ниже потенциалов металлических свинца, олова и никеля. В качестве индикатора лучше всего применять фенилантраниловую кислоту.
После титрования железа (III) солью хрома (II) раствор можно взболтать [при этом избыток хрома (II) окисляется кислородом воздуха до хрома (HI)] и оттитровать все железо [как то, которое восстановилось до двухвалентного при титровании хромом (И), так и то, которое в самом начале было в двухвалентном состоянии ] титрованным раствором перманганата калия или сульфата церия (IV).
1 В статье Н. W. Stone и С. Beeson (Ind. Eng. Chem* Anal. Ed., 8, 188 (1936)] описан прибор, в котором двуокись углерода подается из баллона и очищается пропусканием через подкисленный раствор сульфата хрома (II).
2 Об установке титра раствора хлорида титана (III) по гексацианоферрату (III) калия или гексацианоферрату (II) калия см. в статье G. F. Smith, С. A. G е t ъ, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 6, 252 (1934).
3 См. сноску 2 на стр. 411.
* Н. D. Newton, Am. J. Sci, [4], 25, 343 (1908).
5 В. С. Сырокомский, К. Н. Жукова, Зав. лаб.5 И, 373 (1945), 29*
