Макет страницы
титрование лучше проводить в горячем растворе, так как ванадий окисляется перманганатом калия очень медленно.
Окраска в конце титрования бывает различной, от обычной слабо-розовой, если железа мало, до темно-желтой, если присутствует большое количество железа и для уничтожения этой окраски не была прибавлена фосфорная кислота. Во всех случаях окраска в конце титрования не должна изменяться при перемешивании в течение 30 сек. В израсходованный на титрование объем перманганата калия вносят поправку на «холостой» опыт, проведенный с одними реактивами.
Определение в солянокислом растворе. Титрование железа перманганатом в солянокислом растворе обычно следует за восстановлением его хлоридом олова (II), как описано на стр. 441. Имеется большое число вариантов этого метода, из которых наиболее удовлетворительный известен под именем метода Циммермана — Рейнгардта
Ввиду того что этот метод широко применяется, мы даем подробное его описание.
Для определения требуются следующие специальные растворы:
Раствор Рейнгардта. Растворяют 200 г MnS04-4H20 в 1000 мл воды и прибавляют охлажденную смесь 400 мл серной кислоты, 1200 мл воды и 400 мл сиропообразной фосфорной кислоты.
Раствор хлорида оло. ва (II). Растворяют 50 г SnCl2 •2H2O в 100 мл соляной кислоты и разбавляют водой до 1000 мл.
Раствор хлорида ртути (II). Приготовляют насыщенный раствор HgCl2 в воде.
Анализируемый раствор, содержащий железо в виде его хлорида в "25 мл разбавленной (1 : 1) соляной кислоты, нагревают и восстанавливают железо, приливая по каплям и при перемешивании раствор хлорида олова (II) до обесцвечивания жидкости 2, охлаждают и быстро прибавляют в один прием 10 мл раствора хлорида ртути (II). По истечении 5—10 мин переносят раствор в большую фарфоровую чашку, в которую предварительно наливают 25 мл раствора Рейнгардта и 400 мл воды; ополаскивают колбу, где был раствор железа, умеренным количеством воды и титруют по каплям перманганатом, при постоянном перемешивании, до появления неисчезающей розовой окраски. В результат титрования необходимо ввести соответствующую поправку на «холостой» опыт, проведенный со всеми реактивами.
Результаты, получаемые этим методом, несколько повышены, но достаточно точны для обычных анализов, как это можно видеть из следующих данных:
Взято желе- 0,2496 0,2496 0,1248 0,1248 0,0250 0,0250 0,0125 0,0125 за, г
Найдено же - 0,2499 0,2500 0,1249 0,1249 0,0251 0,0252 0,0125 0,0125 леза, г
Ошибка, г +0,0003 +0,0004 +0,0001 +0,0001 +0,0001 +0,0002 +0,0000 +0,0000
1 С. Zimmerman п, Ann., 213, 305 (1882); С. Reinhardt, Chem. Ztg., 13, 323 (1889); G. С. Jones, J. Н. J е f f е г у, Analyst, 34, 306 (1909).
2 Следует избегать избытка раствора хлорида олова (II), превышающего 0,2 мл. Большой избыток этого раствора приводит к образованию соединений, окрашенных в черный цвет, которые совершенно портят анализ, или же образуется большой избыток хлорида ртути (I), что ведет к получению повышенных результатов. Если хлорид олова (II) прибавлен в требуемом количестве, то после приливания раствора хлорида ртути (II) получается небольшой шелковистый осадок хлорида ртути (I).
