Макет страницы
обесцветится (15—30 мин), прекращают ток сернистого ангидрида, пропускают через раствор промытую двуокись углерода и сильно кипятят до удаления сернистого ангидрида (15—ЗОлши), контролируя это пропусканием выходящего газа в течение 30 сек через разбавленный раствор серной кислоты, содержащий 2—3 капли 0,1 н. раствора перманганата калия. Затем ток двуокиси углерода усиливают, раствор охлаждают, прибавляют еще кислоты и титруют, как указано ниже.
Сероводород. В настоящее время сероводород не применяется так часто для восстановления железа, как это было прежде, потому что реакция восстановления железа сероводородом сопровождается образованием довольно устойчивых соединений серы, которые титруются вместе с железом, отчего получаются повышенные результаты1. К этому надо прибавить, что метод восстановления сероводородом кропотлив и присутствие ванадия мешает его применению.
Восстановление должно проводиться в небольших объемах растворов, содержащих немного кислоты, лучше всего 2—2,5% серной кислоты. Полное восстановление железа медленно протекает в холодных растворах и совсем не происходят в кипящих растворах, содержащих значительно более 1% кислоты.
Ход определения. Приготовляют 50—100 мл холодного анализируемого раствора, свободного от ванадия и содержащего 2—2,5% серной кислоты по объему. Пропускают через раствор ток промытого сероводорода в течение 30 мин и затем еще 15 мин, одновременно нагревая раствор до кипения. Если выделились сульфиды элементов сероводородной группы, их отфильтровывают через бумажный фильтр, промытый предварительно разбавленной серной кислотой, для удаления органических веществ 2 и затем промывают фильтр с осадком сероводородной водой, подкисленной серной кислотой. К фильтрату прибавляют 15 мл разбавленной (1 :1) серной кислоты, пропускают через раствор ток двуокиси углерода, свободной от кислорода, и кипятят 30—60 мин, пока объем раствора не уменьшится приблизительно до 50 мл. Затем ток двуокиси углерода усиливают, раствор охлаждают, разбавляют дистиллированной водой до 200 мл и титруют, как указано ниже 8.
Окислители
Перманганат калия. Определение в сернокислом растворе. Для получения наилучших результатов при титровании железа перманганатом калия анализируемый раствор должен содержать сульфат железа (II), свободную серную кислоту в концентрации 1 : 20 и не должен содержать других окисляемых перманганатов веществ. Такие растворы получаются после отделений, описанных в разделе «Методы отделения» (стр. 437), и восстановления цинком или сернистым ангидридом (стр. 442 и 444) или, что менее удовлетворительно, сероводородом (см. выше). Объем раствора перед титрованием должен соответствовать содержанию в нем железа. Титрование обычно проводят на холоду. В присутствии ванадия
1 G. Е. F. L u n d е 1 1, Н. В. Knowles, J. Am. Chem. Soc, 43, 1560 (1921).
8 R. S. M с В г i d е, J. A. S с h е г г е г, J. Am. Chem. Soc, 39, 928 (1917).
* Применяя этот метод восстановления и титруя перманганатом, Lundell и Knowles получили 0,0046 г Fe2O3 вместо 0,0044 г; 0,0256 г вместо 0,0254 г; 0,1313 г вместо 0,1310 е я 0,1766 г вместо 0,1765 е.
