Макет страницы
чаются платина 1 и ванадий. Первая вносится в раствор вследствие проведения предварительных операций в платиновой посуде, второй является частым спутником железа.
Платина мешает титрованию как бихроматом, так и перманганатом, ванадий мешает при титровании KMnO4, но не мешает при титровании K2Cr2O-. Из других мешающих определению элементов следует отметить золото, молибден, мышьяк 2, сурьму и вольфрам 3. Все мешающие вещества лучше удалять перед прибавлением хлорида олова (11), потому что восстановление их не протекает количественно и нельзя вычислить поправку, даже если их количества известны. Уран хлоридом олова (II) не восстанавливается.
Ход определения. Восстановление проводится, как описано ниже, на стр. 447. Главные предосторожности, которые необходимо соблюдать, состоят в следующем. Нужно убедиться в отсутствии мешающих веществ, надо следить за тем, чтобы анализируемый солянокислый раствор имел малый объем, был горячим, чтобы количество прибавленного избытка раствора хлорида олова (II) не превышало 0,2 мл; между прибавлением хлорида ртути (II) и титрованием следует выждать 5—10 мин.
Амальгамированный цинк. Восстановление железа амальгамированным цинком можно проводить в холодных и горячих, сернокислых и солянокислых растворах и желательно в редукторе Джонса (стр. 135). Метод этот быстрый и при анализе растворов, содержащих только одно железо, дает более точные результаты, чем восстановление хлоридом олова (II). Главное препятствие для его применения во всех случаях анализа заключается в том, что многие другие элементы и соединения также вос-
1 Следующие данные [J. К п о р, J. Am. Chem. Soc, 46, 268 (1924)] показывают. влияние платины на определение железа титрованием бихроматом после восстановления хлоридом олова (II) и обработки хлоридом ртути (II). В каждом случае для титрования брали 20 мл приблизительно 0,1 н. раствора FeCl3:
Платина, мг.......... О 0,1 0,1 0,3 0,5 1,0
Объем 0,1 н. раствора K2Cr2O7, израсходованного на титрование,
мл.............. 20,20 20,27 20,33 20,40 20,59 20,90
Разность, мл......- ■ • • — +0,07 +0,13 +0,20 +0,39 +0,70
В бюро Стандартов США в опытах, где железо восстанавливали хлоридом олова (II) и непосредственно титровали потенциометрически бихроматом [хлорида ртути (II) не прибавляли], были получены следующие результаты:
Прибавлено платины, мг........ 0 1 3 5
Найдено Fe2O3, мг........... 7,28 7,58; 8,28 7,86; 7,64 8,88; 8,00
9,66; 8,66
2 Мешающего влияния мышьяка можно избежать, если сначала провести восстановление металлическим синцом при кипячении раствора, профильтровать, а затем дополнительно восстановить железо несколькими каплями раствора хлорида олова (II) [Н. W. Jones, Chemist Analyst, 18, И (1929)].
3 Вольфрам мешает мало, если только он не присутствует в таких количествах, которые после восстановления препятствуют титрованию своей окраской. Влияние его меньше, чем можно было бы предполагать, считая, что восстановление его происходит от WO3 до W2O5.
Например, при анализе растворов, содержавших 0,0528 г железа, было получено 0,0530 г — когда было прибавлено 2,5 мг вольфрама, и 0,0534 г — при прибавлении 5 мг вольфрама. При добавлении 50 мг вольфрама раствор после восстановления получился настолько синим, что невозможно было титровать. Молибден медленно восстанавливается до соединения с валентностью его ниже пяти. Золото образует кассиев пурпур, который мешает как восстановлению, так и последующему титрованию.
