Макет страницы
ющим титрованием 0,5 н. раствором перманганата не было обнаружено окисления железа; проба же роданидом аммония показала, что из 0,7 г присутствовавшего в растворе железа (II) было окислено приблизительно 0,1 мг. Скорость окисления увеличивается с повышением в растворе концентрации соли железа (II) и кислорода. Концентрация свободной кислоты имеет сравнительно малое значение, серная кислота несколько замедляет окисление, соляная кислота ускоряет его. Окисление железа ускоряется также некоторыми другими соединениями, например азотной кислотой и более заметно — фтористоводородной кислотой (стр. 994) и медью Ч
Для восстановления железа чаще всего применяют следующие восстановители: хлорид олова (II), амальгамированный цинк, сернистый ангидрид и сероводород. Хлорид титана (III) обычно применяется для прямого титрования железа (III), о чем будет подробно сказано ниже, в разделе «Титрование растворами восстановителей» (стр. 449). Восстановление 'амальгамированным цинком или сернистым ангидридом дает более точные результаты, чем применение других восстановителей, но только тогда, когда эти восстановители применяются для анализа растворов чистых соединений железа. Амальгамированный цинк восстанавливает такое большое число соединений, что в обычных случаях анализа надо предварительно провести их отделение или ввести в результаты определения соответствующие поправки. При использовании сернистого ангидрида, хлорида олова (II) или сероводорода восстановлению мешает меньшее число веществ.
Обычно применяемыми окислителями для титрования железа (II) являются перманганат калия и бихромат калия2. Титруемые растворы могут содержать или сульфат железа или хлорид железа. При титровании сернокислых растворов оба указанные окислителя дают очень хорошие результаты; при титровании солянокислых растворов хлоридов применение перманганата может привести к получению повышенных результатов, если не был предварительно прибавлен сульфат марганца для противодействия окислению соляной кислоты, сопровождающемуся выделением хлора. Бихромат калия может применяться без стабилизатора, и приготовление его раствора требует меньшего труда и времени. О приготовлении титрованных растворов nepMaHraHaTa' калия и бихромата калия см. стр. 214 и 218.
Восстановители
Хлорид олова (II). В обычных случаях анализа хлорид олова (II) является наиболее удобным восстановителем железа, потому что восстановление им протекает быстро и избыток SnCl2 легко удалить; определению мешает небольшое число веществ, и для большинства целей результаты получаются достаточно точными. Из мешающих веществ чаще всего встре-
1 Е. P о s n j a k, Am. Inst. Min. and Met. Eng. (1927).
2*0 применении ванадата аммония для определения железа (а также меди, марганца, хрома, молибдена, серы, фосфора, кальция, свинца, натрия и других щелочных металлов, платиновых металлов, перхлоратов, гидразина и некоторых органических веществ) см. В. С. С ы р о к о м с к и й, Ю. В. Клименко. Ванадатометрия, Металлургиздат, Свердловск — Москва, 1950. Прим. ред.*
