Макет страницы
станавливаются цинком. К ним относятся: титан, ниобий, ванадий, хром, молибден, уран, вольфрам, мышьяк, нитраты и некоторые азотистые соединения 1.
Нитраты и азотистые соединения могут быть введены в раствор в. процессе его анализа, например при недостаточном промывании осадка от аммиака, полученного из раствора, первоначально содержавшего азотную кислоту, или при разложении фильтровальной бумаги и осадка азотной и серной кислотами. Эти вещества перед восстановлением следует удалить. Что касается перечисленных выше мешающих элементов, то их надо либо отделить перед восстановлением, либо, определив их содержание в отдельной пробе, собрать прошедший через редуктор раствор под раствором сульфата железа (III) и вычислить затем поправку на присутствие этих восстанавливаемых цинком элементов.
Соединения титана, молибдена, ванадия и хрома, полученные при восстановлении железа цинком, настолько легко окисляются кислородом воздуха, что внесение поправок, основанных на предположении об определенной степени их восстановления, может привести к ошибочным результатам, если прошедший через редуктор раствор не собирать в приемнике под раствором сульфата железа (III) (стр. 137). Например, когда раствор, содержавший 0,2 г железа и 0,002 г ванадия, собирали после восстановления в пустой приемник, а затем титровали перманганатом и результаты были вычислены, исходя из предположения, что ванадий окислялся перманганатом от V2O2 до V2O5, то результаты получились пониженными на 1,5 мг. С другой стороны, поправка на содержание урана может быть введена только тогда, когда прошедший через редуктор раствор собирают в пустой приемник (стр. 530).
Мешающее влияние титана может быть устранено прибавлением окиси меди, сульфата меди или окиси висмута [эти соединения окисляют титан (III), но не окисляют железо (II)], фильтрованием и затем титрованием перманганатом калия 2.
Мешающее влияния умеренных количеств титана (меньше 10 мг) можно также избежать, аэрируя раствор или прибавляя к нему проаэрированную воду и перемешивая 2—5 мин. При такой обработке титан (III) переходит в титан (IV), а железо (II) не окисляется я. Если при этом в качестве катализатора применять хлорид ртути (II), то можно легко вновь окислить большие количества титана, не затрагивая восстановленного железа4. Если конечное титрование проводится перманганатом, необходимо прибавление раствора Рейнгарда (стр. 446).
Восстановленные цинком хром и титан можно также вновь окислить добавлением 3 мл 0,0001 M раствора сульфата меди и пропусканием воздуха через раствор в течение 10—15 мин. Затем можно определить железо титрованием перманганатом, как обычно 5.
Ход определения. Восстановление может быть проведено в горячем или холодном, солянокислом или сернокислом растворах, как описано в разделе о редукторе Джонса (стр. 135). Кислотность может колебаться в пределах от 3 до 15% соляной кислоты или от 1 до 5% серной кислоты (и то и другое — по объему).
Л 1 Если при восстановлении железа в кислом растворе цинком в редукторе Джонса образуется окрашенное соединение, то это служит признаком присутствия примеси других элементов. Разбавленный раствор солей железа (II) бесцветен, в то время как восстановленные соединения молибдена, хрома и урана — зеленого цвета, вольфрама и ниобия — коричневого цвета, а титана и ванадия — соответственно фиолетового и бледно-лилового цветов.
2 F. A. G о о с h, Н. D. Newton, Am. J. Sci, [4], 23, 365 (1906).
3 Е. Truog, R. W. Pearson, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 10, 631 (1938). См. также W. M. Thornton, R. Roseman, J. Am. Chem. Soc, 57, 619 (1935).
* W. M. McNabb, H. Skolnik, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 711 (1942). 5 F. S. G r i m a 1 d i, R. E.Stevens, M. К. С а г г о n, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 15, 387 (1943).
