Макет страницы
продолжительное кипячение (до 8 ч). В этом случае, если возможно, отгонку лучше осуществлять из сернокислого раствора. Отгонка осмия из сернокислого раствора бромоосмата, в отличие от хлороосмата, идет очень медленно и большая часть осмия выделяется из раствора в виде черного осадка. Добавление к сернокислому раствору небольшого количества азотной кислоты ускоряет отгонку осмия. Однако при наличии в растворе рутения добавлять азотную кислоту не рекомендуется, так как в этих условиях медленно образуется четырехокись рутения. В кипящем сернокислом растворе, не содержащем азотной кислоты, четырехокись рутения не образуется и осмий полностью отделяется от рутения, так же как и от других платиновых металлов. Осмий количественно отделяется от рутения также и при дистилляции азотнокислого раствора (содержащего немного серной кислоты или-вовсе ее не содержащего), если концентрация азотной кислоты в растворе не превышает 40% по объему.
Отделение рутения. Обычно принятый способ отделения рутения от других платиновых металлов, за исключением осмия, заключается в отгонке четырехокиси рутения, образующейся при насыщении щелочного раствора хлором.
При использовании этого способа присутствие в растворе иридия вызывает значительные затруднения. В процессе нагревания насыщенный хлором щелочной раствор становится сначала нейтральным, а затем постепенно слегка кислым, причем образующийся вначале гипохлорит натрия переходит в хлорат. В этих условиях иридий осаждается в виде гидроокиси, которая обладает свойством каталитически разлагать хлорат (и гипохлорит) на хлорид и свободный кислород. Не улетучившаяся в процессе отгонки часть четырехокиси рутения в таком растворе может восстановиться с образованием соединения рутения (IV). Поэтому раствор необходимо охладить, прибавить едкую щелочь, насытить хлором и продолжить отгонку. Для полного удаления рутения может потребоваться многократное повторение этой операции.
При окислении рутения не в щелочном, а в слабокислом растворе иридий осаждается значительно труднее (если он присутствует в концентрациях, обычно встречающихся в аналитической работе), и отгонку четырехокиси рутения можно выполнить без особых затруднений. Для этого достаточна 2 н. концентрация серной кислоты в растворе при условии, что платиновые металлы предварительно переведены в сульфаты выпариванием раствора с серной кислотой до температуры ее кипения. Платина, большая часть которой осаждается в виде металла при обработке серной кислотой, не препятствует последующей дистилляции рутения и в процессе окисления снова переходит в раствор. Весьма эффективным окислителем является бромноватая кислота, вводимая в виде бромата натрия. При окислении бромноватой кислотой, которая относительно устойчива в разбавленной серной кислоте, дистилляция рутения заканчивается в течение двух часов.
Четырехокись рутения можно удалить также отгонкой из раствора, содержащего 10% азотной кислоты. Следовательно, эта операция может быть выполнена непосредственно простым добавлением бромата натрия после отгонки осмия. Основным недостатком этого способа является то, что совместно с рутением отгоняется много азотной кислоты, вследствие чего в поглотителе, содержащем насыщенный раствор сернистого ангидрида образуются значительные количества серной кислоты, наличие
