Макет страницы
нейтрализации раствора их хлорокислот гидроокисями, карбонатами или бикарбонатами и кипячением раствора в течение нескольких минут г. Пределы концентраций гидроксильных ионов в растворе, при которых достигается количественное осаждение этих элементов, несколько различны. Для осаждения платиновых металлов пригодны не все реагенты, способные создать соответствующую концентрацию гидроксильных ионов в растворе, так как некоторые из них, как, например, нитриты, фосфаты, аммиак, переводят хлоросоли этих металлов в другие соединения, а не в нерастворимые гидроокиси. В некоторых случаях гидролитическое осаждение можно с большим успехом применять к растворам, содержащим сульфатные комплексы, чем к растворам хлоросолей.
Хотя осмий и рутений отделяются от платины совместно с другими металлами платиновой группы, но иногда целесообразно применять дистилляцию, используя способность этих элементов образовать летучие четырехокиси. Этот простой способ удаления двух металлов группы упрощает разделение палладия, родия и иридия после отделения их от платины гидролитическим осаждением 2.
Реакции, применяемые для определения этих металлов после их разделения, приведены в разделе «Методы определения» (стр. 416). Раздел «Систематический ход разделения и определения платиновых металлов» (стр. 423) содержит подробное описание пригодных для рядовых анализов методов разделения и определения платиновых металлов, приспособленных для анализа корольков, в которых эти металлы сконцентрированы 3, 4.
Отделение осмия. Для отделения осмия от остальных металлов платиновой группы во всех случаях применяется отгонка его в виде четырехокиси из раствора, содержащего азотную кислоту. Осмий полностью отгоняется, если щелочной плав анализируемого материала растворить в азотной кислоте, концентрацию свободной кислоты довести до 10% (по объему) и раствор кипятить 5 1 ч. В этих же условиях осмий удаляется, когда он находится в виде бромоосмата, но при содержании его в растворе в виде хлороосмата для полного его удаления может потребоваться более
1 При отсутствии в растворе окислителя иридий осаждается не сразу. Возможно, что радикал хлороиридата, подобно хлороплатииату, гидролизуется медленно. В осадке, выделяющемся в присутствии бромата, иридий находится в более высокой степени окисления, чем четырехвалентная.
2 Более подробное описание этих реакций см. R. Gilchrist, Е. Wichers, Trabajos IX Congr. intern, quim. pura у aplicada, 6, 32 (1934), Madrid.
3 См. сноску 2 на стр. 402.
4 F. Е. Beamish, J. J. Russell, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 8, 141 (1936).
E. С. Forbes, F. E. Beamish, там же, 9, 397 (1937). S. О. Thompson,
F. E. Beamish, M. Scott, там же, 420; J. J. Russell, F. E. Beamish, J. S e a t h, там же, 475; J. S e a t h, F. E. B e a m i s h, там же, 10, 535, 639 (1938); F. E. Beamish, J. Dale, там же, 697; J. Seath, F. E. Beamish, там же, 12, 169 (1940); W. J. Rogers, F. E. Beamish, D. S. Russell, там'же, 561; F. E. Beamish, Can. Mining J., 62, 146, 233 (1941); R. Thiers, W. Graydon, F. E. Beamish, Anal. Chem., 20, 831 (1948); W. F. Allen, F. E. Beamish, там же, 22, 451 (1950). M. A. Hill, F. E. B e a m i s h, там же, 590.
Определение металлов платиновой группы в никелевых рудах и концентратах методами пробирного анализа см. F. Е. Lathe, Can. J. Research, 18, 333 (1940).
Микрохимическое титрование золота и платиновых металлов в связи с анализом корольков см. в статьях: W. В. Pollard, Analyst, 62, 597 (1937); 67, 184 (1942); Bull. Inst. Mining Met., 400, 401, 402, 406, 409, 410, 411, 417, 497 и 500, с 1938 до 1948 г.
6 Из растворов, содержащих едкий натр и спирт, таким способом осмий полностью не удаляется.
