Макет страницы
Следует упомянуть ряд работ, разрешивших наиболее трудную в аналитической химий платиновых металлов задачу 3. Было обнаружено, что трудно разлагающиеся платиновые продукты можно полностью перевести в раствор нагреванием их при высокой температуре в запаянной стеклянной трубке с соляной кислотой, содержащей небольшие количества подходящего окислителя. Скорость разложения материала в большой степени зависит от состава растворителя, а также от температуры, при которой проводится реакция. Удовлетворительные результаты получаются при применении смеси, состоящей из 20 объемов концентрированной соляной кислоты и одного объема дымящей азотной кислоты или эквивалентного количества хлората натрия, хлорной кислоты или хлора. Такая смесь при температуре около 300° С быстро растворяет осмистый иридий и даже металлический иридий. Образцы осмистого иридия средней крупности достаточно держать в печи при этой температуре в продолжение 24 ч. Для разложения более крупнозернистых или исключительно стойких материалов может потребоваться более продолжительное нагревание.
Большинство материалов удовлетворительно разлагается обыкновенной концентрированной соляной кислотой (около 36% HCl по массе), но для переведения в раствор необычно крупных частиц и особо стойких продуктов следует применять более концентрированную кислоту. Концентрацию соляной кислоты можно повысить (до 50% HCl по массе) дистилляцией обычной кислоты, если охлаждать холодильник очень холодной водой, а приемник держать погруженным в лед. Еще более концентрированную кислоту можно получить конденсацией сухого хлористого водорода на поверхности льда. Разложение пробы следует проводить таким количеством кислоты, которое обеспечивает наиболее благоприятное соотношение между кислотой и окислителем, а именно: 20 г хлористого водорода на 1 г хлора. Для растворения 1 г пробы требуется не менее 4,2 г хлористого водорода, что соответствует 10 мл обычной концентрированной соляной кислоты. При добавлении большого количества кислоты, до 20 мл, растворение ускоряется. Растворение иридия при 250—300° С протекает лучше всего при введении на каждый миллилитр емкости трубки 0,025 г хлора или же соответствующего количества другого окислителя, действие которого обусловлено выделением хлора.
Если реакция проводится при температуре выше 250° С, для окисления наиболее целесообразно пользоваться хлорной кислотой, содержащей 70% HClO4 (по массе) х. При более низких температурах хлорная кислота реагирует с соляной кислотой слишком медленно, и в таких случаях в качестве окислителя применяют азотную кислоту или хромат калия, если следует избегать образования нитрозосоединений, например H2[RuCl5NO]. На каждый грамм пробы, состоящей преимущественно из иридия, осмия или платины, по стехиометрическому расчету требуется 0,22 мл хлорной кислоты (70% HClO4 по массе). Такому количеству хлорной кислоты эквивалентны 0,27 мл обычной азотной кислоты (70% HNO3 по массе) или 0,19 мл дымящей азотной кислоты (91 % HNOз по массе). Этому соответствует также 0,37 г хлората натрия или 0,74 г хлора. Если в анализируемой пробе содержатся значительные количества родия, рутения и палладия, следует вводить большие количества окислителя из расчета на металл
1 Следует помнить, что если в анализируемом материале присутствуют органические вещества, то в результате взаимодействия их с хлорной кислотой может произойти взрыв.
