Макет страницы
с наименьшим эквивалентным весом. Для окисления 1 г чистого родия требуется 1,05 г хлора.
Необходимо отметить, что в случае применения хлорной кислоты некоторые количества ее могут остаться неразложенными, если раствор нагревают при температуре значительно ниже 300° G в продолжение не более 24 ч. Наличие хлорной кислоты в растворе может оказаться нежелательным в дальнейшем ходе анализа. Так, например, в процессе упаривания раствора в ее присутствии могут иметь место потери осмия и рутения вследствие летучести их четырехокисей. При анализе иридиево-платиновых сплавов, растворение которых достигается при 100—150° G, применение хлорной кислоты не рекомендуется. В этом случае для окисления на каждый грамм металла вводят 27 мл обычной азотной кислоты или 0,37 г хлората натрия.
Температура, при которой проводится разложение, обычно не должна быть выше, чем это требуется для полного растворения материала в продолжение приемлемого для анализа промежутка времени, например 18— 24 ч. Температура 300° С требуется для растворения лишь особо устойчивых материалов, если величина их частиц не чрезмерно велика. Рассматривая содержимое трубок после некоторого времени нагревания, устанавливают, следует ли повысить температуру, чтобы достигнуть полного разложения пробы в течение требуемого времени. Для разложения менее устойчивых сплавов, состоящих в основном из платины, достаточно нагревания при 110° G в течение ночи. В этом случае предохранительного внешнего давления для стеклянной трубки не требуется.
Трубка должна быть небольшого размера для того, что применяемое для растворения материала количество кислоты заняло половину или две трети ее емкости. Для растворения 1,0—1,5 г пробы вполне пригодна толстостенная трубка (2,5 мм) из стекла пайрекс с внутренним диаметром 15 мм и длиной около 20 см со стержнем, внутренний диаметр которого равен 4 мм, а толщина стенок 2 мм. Для разложения больших навесок целесообразнее увеличивать длину трубки, чем ее диаметр, или же распределять анализируемый материал в нескольких трубках. Для растворения 100 мг пробы рекомендуют пользоваться толстостенной трубкой из стекла пайрекс длиной около 20 см с внутренним диаметром 4 мм, которую заполняют кислотой до половины ее объема. Для микроанализа следует пользоваться капиллярными трубками с диаметром капилляра 1 мм и толщиной стенок 1 мм из стекла пайрекс или кварца. Установлено, что при 300° С давление внутри трубки, заполненной до половины своего объема, равно 240— 270 атм. Толстостенную трубку с внутренним диаметром 4 мм и длиной 20 см можно без опасения нагревать до 300° G. Трубки большего размера помещают в стальную бомбу, в которой находится взвешенное количество твердой углекислоты, необходимое для уравновешивания давления.
Запаянную трубку с содержимым заключают в стальной кожух, снабженный колпачком и прокладкой. В этот кожух предварительно вводят достаточное для нейтрализации всей содержащейся в трубке кислоты количество карбоната кальция на тот случай, если трубка неожиданно разобьется. Затем прибавляют твердую углекислоту в количестве, необходимом для создания давления, которое требуется при той температуре, при которой проводится реакция. Создающееся при нагревании кислых смесей давление примерно соответствует давлению пара применяемой соляной кислоты, при условии, что соотношение между кислотой и окисли-
