Макет страницы
и продолжительности сплавления. Обычно проба разлагается тем полнее, чем выше температура и чем дольше проводится нагревание. В случае применения для разложения перекиси бария тигель со смесью анализируемого материала и реагента можно оставлять в печи при 750—800° G в течение нескольких часов. При сплавлении же с едким натром или перекисью натрия расплав нельзя оставлять такое продолжительное время без наблюдения. В некоторых случаях при сплавлении со щелочами при температуре красного каления полный перевод металлов в растворимую форму по существу заканчивается в пределах одного часа. Имеются указания 1 на то, что получаемые после, купелирования родиево-иридиевые остатки полностью разлагаются в течение 10 мин сплавления их с перекисью натрия при темно красном калении. Характер плавня и условия обработки, требующиеся для разложения различного типа материалов, необходимо устанавливать опытным путем.
Оксисоединения платиновых металлов, образующиеся в результате сплавления с щелочными окислительными плавнями, не всегда достаточно легко растворяются в соляной кислоте, особенно если преобладает содержание иридия. Эти соединения значительно легче разлагаются бромистоводородной кислотой, применение которой в отдельных случаях может быть рекомендовано.
Материалы, богатые родием, иногда весьма устойчивы по отношению к щелочным плавням. В таких случаях неразложившийся остаток можно обработать методом, изложенным ниже. •
Платиновые металлы в виде губки можно перевести в раствор тщательным растиранием с хлоридом натрия и нагреванием смеси в атмосфере хлора до начала плавления. При этом образуются растворимые хлоросоли платиновых металлов с натрием. Этот метод в особенности пригоден для переведения в раствор богатых родием материалов. Он может быть с успе - / хом использован также при щелочном сплавлении для разложения роди-ево-иридиевых остатков. Следует вводить двукратное количество хлорида натрия по отношению к теоретически необходимому для образования двойных солей. Таким путем редко достигается полное разложение и метод мало пригоден для анализа необработанных продуктов, так как почти всегда происходят потери некоторых компонентов за счет улетучивания, если не приняты соответствующие меры для их улавливания.
Рутений и осмий растворимы в растворах гипохлоритов щелочных металлов. Основанный на этом свойстве метод рекомендован 2 для переведения в раствор металлических порошков, содержащих рутений. В растворе должна находиться свободная щелочь для предотвращения окисления металла до летучей четырехокиси. Относительно чистый рутений растворяется в гипохлорите довольно быстро, но извлечение рутения из смесей протекает медленно и не количественно, если нерастворимые металлы, как иридий, тесно с ним смешаны, что имеет место, например, при совместном выделении из раствора двух или нескольких металлов В виде губки или при прокаливании смеси солей.
ч1 F. Е. Beamish, М. Scott, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 460 (1937).
2J. L. Howe, F. N. Mercer, J. Am. Chem. Soc, 47 , 2926 (1925).
3C L. Gordon, J. Research N BS, 30, 107 (1943); E. W i с h e г s, W. G. S с h 1 e с h t, C. L.Gordon, там же, 33, 363 (1944); Е. Wichers, W. G. S с h 1 е с h t, С. L. G о г d О/П, там же, 451; С. L. G о г d о n, W. G. S с h 1 е с h t, Е. Wichers, там же, 457.
