Макет страницы
ная способность давать водорастворимые соединения обычно использовалась для отделения осмия и рутения от иридия. В настоящее время, когда имеются более усовершенствованные методы, нет надобности останавливаться" на этом способе, который не дает количественного разделения указанных металлов. После полного разложения раствор кипятят для разрушения перекиси водорода (если для сплавления применялась перекись натрия), затем сильно подкисляют соляной кислотой и нагревают до полного превращения гидроокисей или солей оксикислот в хлоросоединения. В присутствии осмия кислота вводится после перенесения разложенного плава в дистилляционную колбу, отводная трубка которой соединена с приемником для улавливания четырехокиси осмия, что особенно необходимо, если при сплавлении вводился нитрат.
Применение для разложения пробы перекиси бария вместо едкого натра перекиси натрия имеет известные преимущества. В этом случае происходит скорее спекание, чем сплавление, что вызывает меньшую коррозию тигля, но требует более тщательного перемешивания анализируемой пробы с плавнем, чтобы обеспечить максимальный переход металлов в растворимые соединения. Кроме того, при обработке спекшейся массы водой соединения платиновых металлов остаются в нерастворимом осадке, тогда как избыток перекиси бария, перешедшей в гидроокись, растворяется и может быть отделен фильтрованием. Фильтрат, прежде чем его отбросить, следует проверить на содержание платиновых металлов (подкислением соляной кислотой, нагреванием «и осаждением сероводородом). В результате обработки нерастворимого в виде остатка соляной или бромистоводо-родной кислотой при нагревании платиновые металлы, находящиеся частично в виде бариевых солей оксикислот, превращаются в растворимые хлоро - или бромосоединения. После такой обработки всегда, остается небольшой нерастворимый остаток, состоящий из неразложенных платиновых металлов и сульфата бария.
Продажная перекись бария, как правило, содержит примесь сульфата и, кроме того, может быть впоследствии загрязнена соединениями серы, если для нагревания применяется газовое пламя. Сера может попасть и из электрических печей, которые ранее использовались для обработки продуктов, содержащих серу. Нерастворимый остаток прокаливают и снова спекают с перекисью бария. Сульфат бария, если требуется, можно удалить сначала прокаливанием остатка в фарфоровом тигле в атмосфере водорода и последующим выщелачиванием образовавшегося сульфида (или сульфита) бария разбавленной соляной кислотой. В случае применения в качестве «плавня» перекиси бария нерастворимый остаток, остающийся после выщелачивания водой спекшейся массы, обрабатывают так же, как раствор и остаток, получающийся в результате сплавления материала со щелочами. При этом следует учесть, что совместно с платиновыми металлами остаются значительные количества бария, которые могут оказать влияние на ход последующих операций. Барий можно отделить осаждением из подкисленного раствора точно рассчитанным количеством серной кислоты. Введения в раствор избытка серной кислоты следует избегать, так как она влияет на некоторые используемые в дальнейшем реакции.
Независимо от характера применяемого плавня однократным сплавлением обычно не удается полностью перевести платиновые металлы в растворимые соединения. Степень разложения анализируемого материала зависит от его природы и измельчения, а также от температуры
