Макет страницы
У
содержанием платины, а также самородных палладия и золота от осмиево-иридистых сплавов, которые в царской водке не растворяются.
Такие материалы, как осмистый иридий, или другие, содержащие рутений, осмий, родий и иридий не в виде сплавов с большим избытком платины или палладия, лучше всего разлагаются сплавлением со щелочными окислителями. Если металл не измельчен тонко, он разлагается плавнями крайне медленно. Крупнозернистые материалы, например природный осмистый иридий, могут быть измельчены сплавлением с десятикратным количеством цинка. Охлажденный слиток, для удаления избыточного цинка, обрабатывают соляной кислотой. При сплавлении металлические зерна осмистОго иридия переходят в порошкообразную смесь сплавов цинка с платиновыми металлами.
Сплавление проводят следующим образом. Смесь анализируемого материала с цинком покрывают слоем хлорида цинка и сплавляют в кварцевом тигле при красном калении не менее 1 ч. Плав перемешивают графитовой палочкой, следя за тем, чтобы металл не прилипал к ней. Для сплавления применяют цинк, практически свободный от свинца, так как при обработке плава соляной кислотой большая часть введенного с цинком свинца остается в нерастворимом остатке. Перед сплавлением со щелочью тонко раздробленный остаток, содержащий благородные'металлы, промывают и сушат, но не прокаливают К В качестве плавня применяют перекись бария, перекись натрия либо едкий натр, к которому примешивают 25% перекиси натрия или нитрата натрия 2. Сплавление с перекисью натрия или со смесью едкогр натра и перекиси натрия проводят в железных, никелевых или, лучше, в серебряных чашках. Для сплавления же со смесью едкой щелочи и нитрата лучше пользоваться золотой посудой, так как эти реагенты меньше действуют на золото, чем на серебро, и, кроме того, при сплавлении в золотой посуде плав не имеет склонности всползать вверх по стенке чашки.
Для разложения пробы можно применять также обработку перекисью натрия в никелевом или серебряном тигле методом «взрыва» 3. Этот способ имеет то преимущество, что тигель мало корродирует, и поэтому в раствор попадают лишь небольшие количества постороннего металла, но при этом расходуется значительно больше реактива.
Для обычного сплавления на 1 часть анализируемого материала требуется не менее 4 частей плавня. Массу, получаемую в результате сплавления с едкой щелочью или перекисью натрия, по охлаждении выщелачивают водой. Соединения металлов, образующиеся при сплавлении, частично растворяются в воде, а частично остаются в нерастворенном остатке. Осмий и рутений значительно более склонны к образованию растворимых в воде соединений, чем иридий *, но степень, в какой эти металлы образуют водорастворимые соединения, зависит от температуры сплавления и, возможно, от других условий. По данным более старой литературы, различ-
1 Такого типа материалы при прокаливании иногда взрываются.
2 В более старой литературе имеются указания, что едкое кали и нитрат калия действуют сильнее, чем соответствующие соединения натрия. Однако применение их для сплавления имеет то неудобство, что при подкислении раствора образуются относительно мало растворимые соли калия.
3 W. F. M u е h 1 Ь е г g, Ind. Eng. Chem., 17, 690 (1925). См. стр. 912.
* Сомнительно, чтобы иридий в этих условиях находился в виде истинного раствора, по крайней мере в устойчивой при нагревании форме.
